Способ получения ароматических нитрозосоединений Советский патент 1991 года по МПК C07C207/00 C07C207/00 C07C205/06 C07C63/04 C07C69/76 

(21)4692338/04

(22)28„03о89

(46) 30,09о 91„ Бкш, № 36

(71)Сибирский технологический институт

(72)ЕоЮ,Беляев, Г0АсСубоч и ЕоБоМеньшиков

53) 542 ,,958,, 2 о 07 (088 о 8) (56) Borel Е0 und Denel H0 Quantitative Zuckerbestiiranung rait 3,4-Dinit- robenzoesaure0 Helv Chim0 Acta, v. 36, p. 805, 1953.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ

(57) Изобретение относится к получению ароматических нитрозосоединений ф-лы R2-CH CH-c(R3)CNO-C(R)CH, где la: R,NOE, ,H; 16: , IB: R,NOЈ, ,; 1r: , 1Д: R(COOCK3s используемых в органическом синтезе о Цель - упрощение технологии„ Получение ведут окислением соответст- вуняцих ариламинов 33-35% перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты при молярном соотношении 1:(9-12): : (0,30-0,35):(1,8-2,0) в этиловом спирте при 55-65°С„ 1 табл0

Изобретение относится к химии ароматических нитрозосоединений, в частности усовершенствованному способу получения нитрозоароматических соединений общей формулы:

N0

V

где a) R, N02,

б)R

в)R,

г)R, Д)R

N0

2

н;

R3 н;

СН, R з

N02 R2 R3 CH3 СООН, R2 R3 Н;

СООСН$, R2 R3 Н, используемых в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, например, при получении нематоцидных препаратов или биологически активных- соединений.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса и расширение ассор тимента нитрозоароматических соединений плетем окисления соответствующих аркламинов 33-35% перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты при молярном соотношении ариламин - перекись водорода - дигидрат вольфрамата натрия - фосфорная кислота 1:9-0,30-0,3bs : 1,8-2,0 в этиловом спирте при 55- 65°СС

Пример 1 о Получение соединения la

0,01 моль (1,38 г) о-нитроаншшнз растворяют в 20 мл спирта, прибавляют 10 мл 35%-ного раствора (0,09 моль) перекиси водорода, 0,003 моль (1 г) Na-jWO и 0S018 моль (1 мл) 85% р-ра фосфорной кислоты Реакционную смесь выдержи вают при 65 С до тех пор, пока не

С

начнется образование осадка (около 1 ч)о Затем реакционную массу охлаждают до 20-25°С фильтруют, промывают водой и сушато Выход о-нитронитрозо- бензола 1,2 г (78%), т„пл„ 125°С0

Пример 2 о Получение соединения 1ас Проводят аналогично примеру t ,м (но. используют 33% перекись водорода с Выход 1а 78%„

Пример Зо Получение соединения 1а0 Проводят аналогично примеру 1, но используют 0,12 моль перекиси водородао Выход 1а 78%„

Пример 4 0 Получение соединения 1а„ Проводят аналогично примеру 1 , но реакционную массу выдерживают при 55°Со Выход 1а 78%0

Пример 5„ Получение 1ас Проводят аналогично примеру 1, но используют 0S02 моль фосфорной кислоты Выход 1а 78%0

Пример 60 Получение 1ас Проводят аналогично примеру 1, но используют 0,0035 моль дигидрата вольфрамата натрия. Выход 1а 78%0

Синтез соединений 1б-д проводят аналогично примеру 1 из соответствующих ариламиново

Данные по синтезу Ia-д представлены в таблице (примеры 7-10)„

В таблице также представлены соответствующие им температуры плавления и данные УФ-спектра, полученные на приборе при концентрации моль/л в ДМФАо

Таким образом, данный гпособ позволяет упростить получение ароматических нитрозосоединений с сохране- нием высокого выхода и расширить их ассортименте

Формула изобрете н и

Способ получения ароматических нитрозосоединений общей формулы

0

5

где a) R|™ NOZ9 Rt R 3 H;

б) R

в)R,

г)R,

N02, R- NO.,, R

CH

3

-R3R3 H; CH,

0

5

J2 К-2 к. on, - COOH, RЈ- Щ- H; д) R, COOCH, Rz - R3 - H, окислением соответствующих арилами- нов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии окисление ведут 33-35%-ной перекисью водорода ь присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кисло- ты при молярном соотношении ариламин перекись водорода - дигидрат вольфрамата натрия - фосфорная кислота равном 1:9-12:0,30-0,35:1,8-2,0 в этиловом спирте при 55-653С0