Способ получения 1,4,-дииодбензола Советский патент 1978 года по МПК C07C17/156 C07C25/02 

Изобретение относится к способу получения 1., 4-дийодбензола, применяе мого для синтеза термостойких пластмасс, наприме р, ароматических производных ацетилена, -дикетонов и т.п Известен способ получения 1,4-дииодбензола иодированием бензола иодо в уксусной кислоте с добавкой сернокислой ртути l . Однако этот способ требует исполь зования дорогостоящего реагента - сернокислой ртути. Известен также способ получения 1,4-дииодбенэола окислительным иодированием бензола иодом, смесью уксус ной и серной кислот в присутствий азотной кислоты при 80°С. Выход целе вого продукта 58% 2. Недостатком данного способа является использование окислителя - азот ной кислоты, при этом во время Иодирования выделяется большое количеств .ядовитых окислов азота. Кроме того, недостаточное перемешивание или повьпиение температуры в промышленных условиях приводит к обр зованию побочных продуктов (нитросоединений и продуктов окисления). ,2 . Данный способ требует дополнительной системы абсорбции выброса газов, нейтрализатора отходов. Цель изобретения - упрощение технологии процесса - достигается тем, что 1,4-дииодбензол получают окислительным иодированием бензола иодом, смесью уксусной и серной кислот, с использованием в качестве окислителя 30%-ной йерекиси водорода при 110-115°С,Отличительными признаками предложенного способа являются использование в качестве окислителя 30%-ной перекиси водорода и проведение процесса при ИО-ИБ С. К преимуществам предложенного способа относятся отсутствие выделения ядовитых окислов азота, загрязняющих атмосферу, протекание реакции без образования побочных продуктов. Выход целевого продукта 58-67%. П р и м е р 1. В 300 мл смеси уксусной и серной кислот (5:1) растворяют 50,8 г (0,2 мольУ мелкорастертого иода, 16 г (18 мл, 0,2 моль) бензола и 10 мл четыреххлористого углерода. Смесь Нагревают до 70с и в течение 20 Мин прибавляют 20 мл 30%-ной перекиси водорода. Температуру поднимают до и в течение 30 мин прибавляфт 35 мл перекиси водорода. Раствор фхлаждают и выливают в 1 л воды. Крис Таллы 1,4-дриодбензола отфильтровывают, промьшают водой и 30 мл этилового Спирта. Выход 39 г (58,7%) , . 129 Пример 2. В металлический реактор объемом 0,4 л с электрообогре шом, нижним выпуском, бессальниковьам Электродвигателем и винтовой мешалкой ; диффузором-отражателем загр,ужают .150 мл смеси уксусной и серной, кислот (5:1), 8 г (9 мл,, 0,1 моль.) бензола и 25,4 г (0,1 моль) растертого иода. При перемешивании (Re 40000) и температуре 70-75С в течение. 10 мин прибавляют 10 мл 30%-ной перекиси водорода. Потом раствор нагреваю.т до 110°С и в течение 15 мин прибавляют еще 18 мл перекиси водорода. Перемешивание продолжают еще в течение. 30 мин, охлаждают до 80 С и выпускают .в 0,5 л,воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают-, промывают 250 мл . 10%-ного раствора сернистокислого натрия, водой и 20мл изопропилового спирта. Получают 22 г (67%) 1,4-дииодбензола, т.пл. 128-129°С. Пример 3. В металлический реактор объемом 2,5 л с электрообогре вом, нижним выпуском, бесСальниковым электродвигателем и винтовой мешалкой с диффузором-отражателем загружают 0,1 л уксусной кислоты, 0,2 л серной кислоты, 78 г- (90 мл, 1 моль) бензола и 254 г (1,0 моль) растертого иода. При перемешивании (Не , 40000) и повышении температуры смеси до 50 С в течение 20 мин прибавляют 100 мл 30%-ной перекиси водорода.В это время температура поднимается до 75-87®С. Раствор нагревают до . и в течение 45 мин прибавляют е1де 200 мл перекиси водорода. Перемешивают в течение 30 мин, охлаждают до 70-80 с и вйшивают в 5 л воды. Продукт кристаллизуется в виде коричневой массы, которую фильтруют, промывают 2 л 10%-яого раствора сернистокислого натрия, водой и 2 л технического изопропилового спирта. Получают 193 г (58%) продукта, т.пл. 125-127°С. Формула изобретения Способ получения 1,4-дииодбензола окислительным иодированием бензола иодом, смесью уксусной и серной кислот при повышенной температуре, о т л ич. а ю щ и и с я тем, что,, с целью упрощения технологии процесса, в.качестве окислителя используют 30%-ную перекись водорода и процесс ведут при И0-115с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1 .Birjcenbach L., Lob&qn 3- Иодирование бензола, Вег. 1934, 67, $, 917. 2, Мартыненко О.Н., Новикова А.Н. Оптимизация получения п -дииодбензола. Труды Томского политехнического института, 3, 1973.