Способ получения 1-(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3-она Советский патент 1992 года по МПК C07C403/16 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(2,б,6-три- метил-2-циклогексен-1-ил)-4,4-диметил-1- пентен-3-она формулы

О

k

(I)

который можно использовать в качестве парфюмерного компонента при составлении композиций,

Известен способ получения соединения формулы (I), заключающийся в следующем: 25 г 3,3-диметил-2-бутанона, 25 г 3,7-диметил-2,6-октадиеналя (цитраль) и 20 мл 30%-ного раствора углекислого натрия перемешивают в течение 48 часов при комнатной температуре. К смеси прибавляют уксусную кислоту до кислой реакции и экстрагируют хлороформом. Дистилляцией при 175-179°С/9 мм рт ст. получают трет, бутилпсевдоионон - 2,2,7,11-тетраме- тил-4,6,10-додекатриен-З-он с выходом

68%. К 20 г последнего прибавляют 150 г 85%-ной фосфорной кислоты и нагревают до 50°С, оставляют на 24 ч при комнатной температуре, затем разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Проводят дистилляцию при 157-160°С/9 мм рт.ст. и получают трет, бутилионон (соединение формулы () с выходом 66%, Данные элементного состава, %: С 82,12 (рассчитано 82,15) и Н 11 23 (рассчитано 11,11).

Недостатком известного способа является низкий выход и большая продолжительность процесса. Кроме того, указанным способом невозможно получить качественный продукт, который можно было бы использовать для парфюмерных композиций.

Целью настоящего изобретения является повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.

Согласно изобретению поставленная цель достигается способом получения 1- (2,6,о-триметил-2-циклогексен-1-ил)-4,4-ди

С

го

от

метил-1-пентен-З-она путем конденсации 3,3-диметил-2-бутанона с 3,7-диметил-2,6- октадиеналем в присутствии основного агента и последующей циклизацией полученного 2,2,7,11-тетраметил-4,6,10-додекатриен- 3-она, а отличительной особенностью является то, что 3,3-диметил-2-бутанон в растворе изобутанола конденсируют с 3,7- диметил-2,6-октадиеналзм при температуре 40°С в присутствии 40%-ного раствора гидроксида натрия, содержащего 1,0-5,0 мас.% тиосульфата натрия, а образующийся 2,2,7,11-тетраметил-4,6,10-додекатриен -3-он циклизируют в толуольном растворе, содержащем трехфтористый бор. Выход целевого продукта составляет 78%. Полученный продукт (условное название пинон) является парфюмерно-качест- венным душистым веществом, используемым для составления парфюмерных композиций.

Пример 1. К смеси 35 г пинаколина, 35 г изобутанола и 4 г 40%-ного гидроксида натрия, содержащего 1,0-5,0 мас.% тиосульфата натрия, по каплям прибавляют при 40°С и перемешивании 15,2 г 70%-ного цитраля и перемешивают еще 5 ч. Затем отделяют щелочной слой, органический промывают насыщенным раствором хлористого натрия, содержащим 4% уксусной кис- лоты. Отгоняют непрореагировавшие пинаколин и изобутанол, а из остатка - 2,2,7,11-тетраметил-4,6,10-додекатриен-3- он при 143-153°С/1 мм рт.ст., п&° 1,5100- 1,5150, в количестве 15,6 г с выходом 76%. Последний растворяют в 60 мл толуола и через раствор пропускают трехфтористый бор при 15-35°С в течение 30 мин. Полученный раствор промывают 8%-ным раствором гидроксида натрия при 5°С, а затем насыщенным раствором хлористого натрия при 60°С до нейтральной реакции. Отгоняют из смеси толуол, а из остатка - целевой продукт при 122-126°С/1 мм рт.ст. Получают 10,1 г 96%-ного продукта

с выходом 78%, пЬ° 1,5010, ей20 0,9156, М+234.

0

0

5

0

5

5

0

5

ИК-спектр, см 1. 810((СНзН:995, 1005, 1080 (циклогексен), 1385 (-С(СНз)з); 1620, 1685 (con ); 1480, 2930 (СН2-); 2872 (-СНз).

Примеры 2-9. Процесс проводят, как в примере 1, используя различное количество тиосульфата натрия и изменяя температуру процесса. Результаты ведения процесса приведены в таблице.

Полученное по данному способу соединение формулы 1 является душистым компонентом, обладает оригинальным дре- весно-амбровым запахом с фруктовым оттенком и может быть использовано для составления парфюмерных композиций.

Данный способ имеет следующие преимущества по сравнению с известным:

- выход целевого продукта в пересчете на исходный 3,7-диметил-2,6-октадиеналь (цитраль)составляет59,3% против44,9% по прототипу,

получаемый данным способом продукт является качественным душистым компонентом для парфюмерных композиций против некачественного в прототипе.

Формула изобретения

Способ получения 1-(2,6,6-триметил-2- циклогексен-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3- она путем конденсации 3,3-диметил-2-бу- танона с 3,7-диметил-2,6-октадиеналем в присутствии основного агента и последу- юшей циклизацией полученного 2,2,7,11- тетраметил-4,6,10-додекатриен-3-она, о т- личающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, 3,3-диметил-2-бута- нон в растворе изобутанола конденсируют с 3,7-диметил-2,6-октадиеналем при 40°С в присутствии 40%-ного раствора гидроксида натрия, содержащего 1,0-5,0 мас.% тиосульфата натрия, а образующийся 2,2,7,11-тетраметил-4,6,10- додекатриен-3-он циклизируют в толуольном растворе, содержащем трехфтористый бор.

Продолжение таблицы

Способ получения 1-(2,6,6-триметил-2- циклогексен-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3- она. Сущность изобретения: продукт - 1-