Способ выработки кож Советский патент 1993 года по МПК C14C3/08 C14C3/18 

o6f

Изобретение относится к химической абогке голья и может быть использовано

в к эжевенной промышленности при выработке кож различного назначения.

Известен способ выработки кож, включающий пикелевание голья кислотно-солевым раствором и последующую обработку голья продуктом конденсации меламина с глиоксалем. До или после этой обработки

ье обрабатывают дубящими соединенияголми

алюминия, циркония или титана. Недостатком указанного способа являетлспользование и пикелевании минераль- и органической кислоты, что приводит к мерному разрыхлению структуры дермы,

ся нр С ч ре

а введение хлорида натрия ухудшает диффу- зигадубителей в межструктурное пространство, усиливает неравномерность их распределения потолщине дермы, что снижает качество кож и их прочностные свойства,

npi

водит к загрязненности сточных вод хлор ами и сульфатами.

Использование в способе дубления кож

ме;

амина с глиоксалем не позволяет получать кожу с высокой температурой сваривания (80-82°С), а обработка минеральными дубителями приводит к загрязненности сточных вод соединениями алюминия, титана, циркония.

Прототипом предложенногоотехниче- ского решения является способ выработки кож путем обработки обезволенного и мяг- чеиого голья модифицированной меламино- формальдегидной смолой, полученной конденсацией меламина с формальдегидом в количестве 4-20% от массы голья при рН 7-8,5, температуре 30-45°С в течение 6-8 часов и последующей обработкой муравьиной кислотой или хлоридом аммония (2).

Недостатком прототипа является то, что процесс конденсации смолы в структуре де рмы не завершается в течение 6-8 часов дубления. Для ускорения конденсации необходимо вводить кислоты, например муравьиную; или кислотные катализаторы (хлорид аммония).

Ввиду неоднородности структуры дермы поглощение аминосмол происходит неел

с

равномерно, температура сваривания голья увеличивается незначительно; для данного способа дубления характерна невысокая механическая прочность кожи: снижение ее прочности на 10-15% и увеличение до 16% жесткости кожи во времени.

Целью изобретения является снижение загрязненности сточных вод и улучшение качества кож за счет повышения их прочности и мягкости. Это достигается,тем, что в способе выработки кож, включающем обработку обеэ- золенного и мягченого голья органическими дубителями, в качестве органических дубителей используют метилольные производные амидов дикарбоновых кислот общей формулы

О О R2N-C(-RrC-)nNR2 ,

где Ri (012)0-2; R2(CH20H}i-2 ;n 0-2.

Полуфабрикат после дубления имеет температуру сваривания 85-87°,С и рН 7- 7,5; после пролежки в течение 12 часов температура сваривания кожи возрастает до, 90-93°С.

Выдубленный полуфабрикат после строгания подвергают крашению и жированию. Нейтрализацию при этом не проводят.

Использование метилольных производных амидов дикарбоновых кислот позволяет получать полуфабрикат с высокой температурой сваривания, белого цвета, пластичный, без стяжки; кожевенные отходы в виде дубленой стружки и обрези не содержат токсичных соединений, легко раз- дубливаются и могут широко использоваться в народном хозяйстве.

Отработанная дубильная жидкость не содержит вредных примесей и может быть возвращена в технологический цикл на многократное использование.

Исключение процесса нейтрализации при данном способе выработки кож также позволяет уменьшить загрязненность сточных вод.

При введении в обрабатывающий раствор метилольных производных амидов дикарбоновых кислот в количестве менее 1,0% от массы голья температура сваривания не превышает 75°С, что недостаточно для получения кож хорошего качества и вызывает затруднение при проведении механических операций, в частности, строжки.

Увеличение расхода амидов дикарбоновых кислот до 6,0% от массы голья позволяет получать полуфабрикат с высокой температурой сваривания (87-90°С), что, по-видимому, обусловлено образованием

прочного комплекса дубителя с функциональными группами коллагена. Следствием этого является также повышение прочностных показателей готовой кожи.

При расходе амидов дикарбоновых кислот свыше 6,0% от массы голья происходит резкое снижение прочности кож, как вследствие образования жесткой пространственной структуры коллагена, без значительного

0 увеличения температуры сваривания полуфабриката.

Таким образом, использование метилольных производных амидов дикарбоновых кислот в дублении позволяет получать

5 кожу, характеризущуюся высокой температурой сваривания, прочностными показателями, мягкостью. Сточные воды и кожевенные отходы при этом не содержат токсичных соединений.

0 В процессе хранения показатели механической прочности и Жесткости кожи, выдубленной метилольными производными амидов дикарбоновых кислот не изменялись.

5Технология способа заключается в следующем: голье после отмочно-зольных процессов, обеззоливания и мягчения ; обрабатывают метилольными производными амидов дикарбоновых кислот в количестве

0 1-6% от массы голья в течение 4-10 часов, после чего, исключая нейтрализацию и додуб- ливание синтетическими и растительными дубителями, полуфабрикат красят и жируют, Все последующие процессы и операции

5 проводят по действующей методике.

П р и м е р 1. Голье, полученное из сырья крупного рогатого скота по типовой методике, после мягчения обрабатывают метило.пь- ными производными амидов янтарной

0 кислоты в количестве 1,0% от массы голья. Продолжительность дубления - 10 ма- сов.

Дальнейшую обработку выдубленного полуфабриката, исключая нейтрализацию.

5 проводят по действующей технологии.

П р и м е р 2. Голье, полученное из сырья овчины, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными амидов янтарной кислоты в количестве 3.0% от массы

0 голья. Продолжительность дубления - 7 часов.

Дальнейшую обработку выдубленого полуфабриката, исключая нейтрализацию, проводят по действующей техноло5 гии.

П р и м е р 3. Голье, полученное и свиного кожевенного сырья, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными малоновой кислот ы и количестве 6.0 % от массы голья в течение 4 часов.

Дальнейшую обработку выдубленного полуфабриката, исключая нейтрализацию, Проводят по действующей технологии.

П р и м е р 4. Голье, полученное из сырья крупного рогатого скота, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными Янтарной кислоты в количестве 0,8% от мас- 4ы голья в течение 12 часов. Дальнейшую обработку выдубленного Полуфабриката, исключая нейтрализацию, проводят до действующей технологии. | Примерб. Голье, полученное из сырья крупного рогатого скота, обрабатывают как EI примере 1 метилольными производными малоновой кислоты в количестве 6,5% от массы голья в течение 3 часов.

Дальнейшую обработку выдубленного полуфабриката, исключая нейтрализацию, проводят по действующей технологии. | П ри м ерб. Голье, полученное из сырья овчины обрабатывают как в примере 1 метилольными производными щавелевой кислоты в количестве 3,0% от массы голья. Продолжительность дубления 7 часов, Все последующие процессы, за исключением нейтрализации, проводят по действующей технологии.

Показатели выработанных кож представлены в таблице 1.

В условиях нарастающего дефицита кожевенного сырья и ухудшения его качества разработка способа дубления, позволяющего увеличить прочность кож, имеет большое народно-хозяйственное значение.

Особую значимость приобретает эта проблема при переработке нестандартного кожевенного сырья на полноценную кожу для верха и подкладки обуви.

Формула изобретения Способ выработки кож. включающий обработку обеззоленного и мягченого голья органическим дубителем, отличающий- с я тем, что, с целью снижения загрязненности сточных вод и улучшения качества кож за счет повышения их прочности и мягкости, в качестве органического дубителя используют метилольные производные амидов ди- карбоновых кислот общей формулы

О ОR2N-C(-Rrc-) ,

где Ri (СN2)0-2;

R2 (CH2OH)i-2:

п 0-2,

в количестве 1-6% от массы голья и обработку ведут в течение 4-10 ч.

Сущность изобретения: голье крупного рогатого скота после мягчения обрабатывают метилольным произвольным амидов ди- карбоновых кислот общей формулы О 0 R2N-C(-RrC-)nNR2 f где Ri-(CH2)o-2; R2(CH2OH)i-2:n 0-2. количестве 1-6% of массы голья и обработку ведут в течение 4-10 ч. 1 табл.