Изобретение относится к способам панхроматической сенсибилизации мелко- и особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий с максимумом сенсибилизации 650 660 нм.
Целью изобретения является повышение общей и дополнительной светочувствительности фотопленок, в том числе с равномерным распределением ее в видимой области спектра.
Поставленная цель достигается тем, что в способе сенсибилизации бромиодсеребряной эмульсии со средним размером микрокристаллов 0,08 0,18 мкм с использованием 3,3'-ди-γ-сульфопропил-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина строения I и активатора бис-четвертичной соли гетероциклического основания бензимидазола строения II, до сенсибилизатора 2 и активатора II в эмульсию вводят карбоцианины строения III или же нуль- и диметинмероцианины строения IV и активаторы II.
Для достижения равномерного очувствления эмульсии к видимой области спектра в эмульсию после сенсибилизатора 1 и активатора II дополнительно вводят пиридиновую соль 3,3'-ди-g- сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина строения V и активатор II.
где K C2P5NH (I1) или 1,1'-диэтилхиномонометинцианин (III)
Отличительным признаком предлагаемого изобретения является использование сенсибилизирующего красителя строения I в сочетании с красителями III и IV в композиции с активатором СС строения II.
Сенсибилизаторы I, III-V вводят в эмульсию в виде спиртовых растворов концентрации 3•10-3 1•10-3 моль/л в количествах 160 - 1000•10-6 моль/моль AgHal. Активаторы вводят в эмульсию в виде водного, спиртового или спирто-водного раствора концентрации 3•10-3 моль/л в количестве моль на моль каждого сенсибилизатора.
Фотослои экспонируют в сенситометре ФСР-14 с источниками света 3200 К или 5000 К без фильтра и со светофильтрами ЖС-18, ОС-14 и КС-14. Химико-фотографическую обработку и определение сенситометрических показателей проводят в соответствии с ГОСТ 10691073. ГОСТ 10691.1-73 и ОС 6-17-450-78.
Измерение величины дифракционной эффективности (ДЭ) на пространственной частоте 1000 мм-1 на особомелкозернистых эмульсиях проводилось согласно методике ТУ 6-17-1317-85 на пленку фотографическую высокоразрешающую ГП-1-633.
На фиг. 1 изображены кривые распределения спектральной чувствительности фотослоев, полученных по примерам 21 24, где 
на фиг. 2 кривые распределения спектральной чувствительности фотослоев, полученных по примерам 31, 32, где 1-I1+II_→V+II; 2-III2+II__→ I1+II_→ V+II.
Изобретение иллюстрируется также примерами 1 6 и табл. 1 3.
Пример 1. 1 л расплавленной особомелкозернистой AgBr/J эмульсии N 1, параметры которой указаны в табл. 1, делят на четыре порции: I1 - первую порцию несенсибилизированной эмульсии выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин. затем поливают на пластинки или пленку. Получают материал, параметры которого указаны в табл. 2.
I2 во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят 3,3'-диэтилтиазолинокарбоцианин n-толусольфонат (III1), в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (41 мг/л), через 1 2 мин добавляют диперхлорат 3,3'-[1'', 2''-бис(этокси)этил] -бис(1-этилбензимидазолия)II, в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинку или пленку, получают фотографический материал, параметры которого приведены в табл. 2.
I3 в третью порцию расплавленной эмульсии вводят триэтиламмониевую соль 3,3-ди-γ-сульфопропилтиазолинокарбоцианинбетаина (III2) в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (55 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру I2. Получают ортохроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2
14-в четвертую порцию эмульсии вводят 3-этил-[5'-1-метил-4'- этил(1,2,3,4)тетразолилэтилиден] оксазолидинтион-2-он-4 (IV) в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (26 мг/л), через 1 2 мин вводят соединение II в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 12. Получают фотографический материал, параметры которого приведены в табл. 2.
Пример 2. 1 л расплавленной особо мелкозернистой AgBr-эмульсии N 1 делят на четыре порции: 21-в первую порцию расплавленной эмульсии вводят пиридиновую соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-5,5' -диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина (11) в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (73 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин, а затем поливают на пластинку или пленку, получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2.
22- во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III1 в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (4 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t= 39±1oC в течение 15 мин, а затем вводят сенсибилизатор 11 в количестве 750•10-6 моль/моль (73 мг/л) и через 1 2 мин соединение II в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oС в течение еще 15 мин, а затем поливают на пластинку или пленку. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2.
23- в третью порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III2 в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (55 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 22. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2.
24 в четвертую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор IV в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (26 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 22. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2.
Пример 3.
1 л расплавленной особомелкозернистой AgBr/J эмульсии N 1 делят на две порции:
31 в первую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (41 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II2 в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л), сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=390±1oC в течение 15 мин, затем вводят сенсибилизатор 11 в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (73 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II2 в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC еще 15 мин и вводят пиридиновую соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-метилтиакарбоцианина (V) в количестве 1000•10-6 моль/моль AgHal (85 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II2 в количестве 1000•10-6 моль/моль AgHal (76 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение еще 15 мин, а затем поливают на пластинки или пленку. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2.
32- во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III2 в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (55 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II2 в количестве 750•10-6 моль/моль AgHal (57 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 31. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 2.
Пример 4.
1 л расплавленной мелкозернистой AgBr/J эмульсии N 2, параметры которой указаны в табл. 1, делят на три порции.
41-первую порцию несенсибилизированной эмульсии выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Получают материал, параметры которого указаны в табл. 3.
42-во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III, в количестве 220•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 220•10-6 моль/моль AgHal (50 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинку или пленку. Получают ортохроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3.
43 в третью порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III2 в количестве 220•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II, в количестве 220•10-6 моль/моль AgHal (50 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 42. Получают фотографический материал, параметры которого указаны в табл. 3.
Пример 5. 1 л расплавленной мелкозернистой эмульсии N 2 делят на две порции:
51- в первую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор 1 в количестве 160•10-6 моль/моль AgHal (47 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II, в количестве 100•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3.
52 во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III2 в количестве 220•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II в количестве 220•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин, а затем вводят сенсибилизатор 1 в количестве 160•10-6 моль/моль AgHal (47 мг/л) и через 1 2 мин соединение II в количестве 160•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 51. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3.
Пример 6. 1 л расплавленной мелкозернистой AgBr/J эмульсии N 2 делят на две порции:
61-в первую порцию расплавленной эмульсии вводят соль 1,1-диэтил-2,2-хиноцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5-диметокситиакарбоцианинбетаина (12) в количестве 160•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 51. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3.
62-во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор III2 в количестве 160•10-6 моль/моль AgHal (34 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II2 в количестве 160•10-6 AgHal (36 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1oC в течение 15 мин, затем вводят сенсибилизатор 12 в количестве 160•10-6 М/М AgHal (58 мг/л), через 1 2 мин добавляют соединение II2 в количестве 160•10-6 моль/моль AgHal (36 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 51. Получают панхроматический материал, параметры которого указаны в табл. 3.
Из анализа примеров 1 6 и табл. 2 и 3 следует, что так называемые "коротковолновые" сенсибилизаторы строения III, IV, обусловливающие лишь некоторое увеличение собственной чувствительности эмульсии (см. пример 1 в табл. 2 и пример 4 в табл. 3) не более чем на 15 20% при введении их в композиции с панхроматическими красителями строения I или I + V совместно с активаторами II спектральной сенсибилизации вызывает значительный суперэффект. Так из сравнения данных примеров 21и 24 следует, что прирост общей и дополнительной (за фильтрами) светочувствительности составляет 20 - 30% При введении же красителя III2 и активатора II до композиции красителей I + V + активатор (ср. примеры 31 и 33) светочувствительность растет более чем в 2 раза. Аналогично на эмульсии N 2 наблюдается прирост светочувствительности S
Из анализа кривых lgS =f(λ) эмульсии N 1 композиций сенсибилизаторов и активаторов, соответствующих примерам 2 и 3 следует, что характер спектров сенсибилизации панхроматического сенсибилизатора I1 + II, практически не изменяется в присутствии III1, наблюдается лишь увеличение интенсивности поглощения и светочувствительности в области менее 500 нм те области собственной чувствительности эмульсии. Спектральная светочувствительность фотослоев лишь увеличивается при постоянном характере ее распределения (примеры 2 и 3, фиг. 1 и 2).
Величина ДЭ на пространственной частоте 1000 нм-1, измеренная на фотоэмульсии сенсибилизированной смесью красителей) и активаторов, при увеличении светочувствительности так же имеет тенденцию к увеличению (см. пример 21, 23 и 33).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СОЛИ БИС( 3,3 -ДИ- γ -СУЛЬФОПРОПИЛ-9-АЛКИЛТИАКАРБОЦИАНИНБЕТАИНОВ) И 3,3 - [ 1,2 -ДИ(ЭТОКСИ)-ЭТИЛЕН]-БИС-(1-ЭТИЛБЕНЗИМИДАЗОЛИЯ) В КАЧЕСТВЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1984 |
|
RU2065461C1 |
| СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ АММИАЧНЫХ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1982 |
|
SU1101024A1 |
| БИСЧЕТВЕРТИЧНЫЕ СОЛИ ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ АКТИВАТОРОВ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АНИОННЫЕ ИЛИ КАТИОН-АНИОННЫЕ ЦИАНИНЫ | 1984 |
|
SU1790172A1 |
| СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТЫХ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ АМПЛИТУДНО-ФАЗОВЫХ ГОЛОГРАММ | 1987 |
|
RU2035761C1 |
| СОЛИ БИС-( 3,3′ -ДИ- γ- -СУЛЬФОПРОПИЛ-9-АМИНОТИАКАРБОЦИАНИНБЕТАИНА) И БИС-( N′- -МЕТИЛПИРИДИНИЙ- -2′ )ДИТИААЛКАНОВ В КАЧЕСТВЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ С МАКСИМУМОМ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ПРИ 530 НМ ДЛЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ И ЦВЕТНЫХ МАТЕРИАЛОВ | 1984 |
|
SU1825186A1 |
| АКТИВАТОРЫ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1979 |
|
SU837223A1 |
| СОЛИ БИС-( 3,3′ -ДИ- γ -СУЛЬФОПРОПИЛ-4,5,4′,5′ -ДИБЕНЗО-9-ЭТИЛТИАКАРБОЦИАНИНБЕТАИНА) И 3,3′- -[1″ 2″- БИС-(ЭТОКСИ)ЭТИЛЕН]-БИС-(1-ЭТИЛБЕНЗИМИДАЗОЛИЯ В КАЧЕСТВЕ ОРТОХРОМАТИЧЕСКИХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1984 |
|
SU1825185A1 |
| СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1981 |
|
SU1094464A1 |
| Симметричные фторсодержащие имидакарбоцианиновые красители в качестве спектральных сенсибилизаторов для ортохроматических галогенсеребряных фотографических эмульсий | 1983 |
|
SU1131890A1 |
| СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМЙОДОСЕРЕБРЯНЫХ ПОЛИДИСПЕРСНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1983 |
|
RU2091857C1 |
Изобретение относится к способу панхроматической сенсибилизации мелко- и особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий с максимумом сенсибилизации 650 - 660 нм. Цель изобретения - повышение общей и дополнительной светочувствительности бромидсеребряных эмульсий для панхроматических фотопленок. Способ заключается в том, что бромиодсеребряную эмульсию с 3 мол.% AgJ со средним размером микрокристаллов галогенида серебра d=0,08 - 0,18 мкм, pH 5,9 - 6,3, pBr=3,1 - 0,1 до сенсибилизирующего красителя 3,3'-ди-γ-сульфопропил-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина I и активатора II
где K - C2H5NH или 1,1'-диэтилхиномонометинцианин
вводят сенсибилизатор III и активатор II
или сенсибилизатор IV
и активатор II в количестве 1 моль активатора на 1 моль сенсибилизатора, при этом сенсибилизаторы I, III, IV, V вводят в количестве 192•10-6 моль/моль AgHal. Для равномерного очувствления эмульсии к видимой области спектра в эмульсию после сенсибилизатора I и активатора II вводят пиридиновую соль 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина (V) и активатор II в молярном соотношении 1:1, а сенсибилизаторы I-V вводят в эмульсию в количестве (128 - 750)•10-6 моль/моль AgHal. 3 табл., 2 ил.
Способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий с содержанием AgJ3 мол. средним размером микрокристаллов d 0,08 - 0,18 мкм, pH 5,9 6,3, pBr 3,1 ± 0,1 с использованием сенсибилизирующего красителя соли 3,3'-ди-γ-сульфопроприл-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина строения I
где K+ C2H5NH
или 1,1-диэтилхиномонометинцианин, и активатора спектральной сенсибилизации бисчетвертиячной соли гетероциклического основания строения II
где X CLO4, TOS,
отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности, в эмульсию до сенсибилизирующего красителя I вводят сенсибилизатор строения III
где X TOS, R C2H5 K+
R (CH2)3 SO3,
или сенсибилизатор строения IV
и активатор II в количестве 1 моль активатора на 1 моль сенсибилизатора, при этом красители I, III, IV вводят в количестве (160 1000) • 10-6 моль/моль AgHal.
| 0 |
|
SU163959A1 | |
| кл | |||
| Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
