СОЛИ БИС-( 3,3′ -ДИ- γ- -СУЛЬФОПРОПИЛ-9-АМИНОТИАКАРБОЦИАНИНБЕТАИНА) И БИС-( N′- -МЕТИЛПИРИДИНИЙ- -2′ )ДИТИААЛКАНОВ В КАЧЕСТВЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ С МАКСИМУМОМ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ПРИ 530 НМ ДЛЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ И ЦВЕТНЫХ МАТЕРИАЛОВ Советский патент 1996 года по МПК G03C1/18 

Изобретение относится к новым полиметиновым красителям, конкретно к солям бис-(3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиа- карбоцианинбетаина) и бис-(N'-метилпиридиний-2')дитиаалканов, являющимся более эффективными спектральными сенсибилизаторами, чем известные с максимумом сенсибилизации при 530 нм.

Цель изобретения повышение светочувствительности бромиодсеребряных фотографических эмульсий в зоне спектра до 550-560 нм с максимумом сенсибилизации 530 нм.

Цель достигается солями бис-(3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбе-таина) и бис-(N'-метилпиридиний-2')дитиаалканов формулы

где n 3-5.

Красители получают известным методом нагреванием 2 моль аммониевой соли 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиакарбо- цианинбетаина с 1 моль бисчетвертичной соли бис-(1'-метилпиридиний-2)-1,5- или 1,7-дитиаалканов.

Красители могут быть применены в бромиодсеребряных моно- и полидисперсных эмульсиях с различных размером микрокристаллов, основные параметры которых приведены в табл.1.

Предлагаемые красители вводят в эмульсии в виде спиртовых растворов концентрации 3^.10^-4-5^.10^-4 моль/л (0,05-0,09%) в количестве 320^.10^-6-440^.10^-6 М/М AgHal в эмульсию N 1 и 100^.10^-6-200^.10^-6 М/М AgHal в эмульсию N 2.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-8 и табл.1 и 2.

В табл.2 приведены данные, характеризующие фотографические параметры фотослоев, полученных при использовании аналога и сенсибилизаторов указанного строения. Для определения сенситометрических параметров фотослои, полученные по примерам 3-8, экспонировались в сенситометре ФСР-41 с цветовой температурой 5000^оК без светофильтра и за светофильтрами желтым (ЖС-18) и оранжевым (ОС-14). Химико-фотографическую обработку фотослоев и определение сенситометрических параметров проводят в соответствии с ОСТ 6-17-450-7 с использованием ГОСТ 106910-73, ГОСТ 10.691.1-73.

П р и м е р 1. Получение соли бис-(3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиакарбоциан- инбетаина) и 1,5-бис-(N -метилпиридиний-2')-1,5-дитиапентана.

К горячему раствору 0,3 г аммониевой соли 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина (0,0005 моль) в смеси 8 мл воды и 35 мл метанола прибавляют горячий раствор 0,12 г 1,5-бис-(N'-метилпиридиний-2'-метансульфонат)-1,5-дитиапентана (0,00025 моль) в 2 мл метанола. Раствор кипятят 20 мин и выдерживают при 10-12^оС в течение 12 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 6 мл смеси этилового спирта с ацетоном (1:1) и 2 мл этилового спирта. Выход 0,33 г (92,6%). Мелкие оранжевые блестящие иголочки с т.пл. 227-228^оС. После кристаллизации из 70 мл 80%-ного этилового спирта получают 0,27 г (75,8%) мелких блестящих оранжевых кристаллов с т.пл. 229-230^оС.

Найдено, C 50,29; 50,32; H 5,07; 5,38.

C₆₁H₃₈N₈O₁₂S.10

1,5H₂O.

Вычислено, C 50,42; H 4,93.

П р и м е р 2. Получение соли бис-(3,3'-ди-γ -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина) и 1,7-бис-(N'-метилпириди- ний-2')-1,7-дитиагептана.

К горячему раствору 0,3 г аммониевой соли 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина (0,0005 моль) в смеси 8 мл воды и 35 мл метанола прибавляют горячий раствор 0,12 г 1,7-бис-(N'-метилпиридиний-2'-бромид)-1,7-дитиагептана (0,00025 моль) в 2 мл метанола. Раствор кипятят 20 мин и выдерживают при 10-12^оС в течение 12 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают 6 мл смеси этилового спирта с ацетоном (1:1) и 3 мл этилового спирта. Выход 0,32 г (88,9%). Мелкие оранжевые блестящие кристаллы с т.пл. 236-238^оС. После кристаллизации из 70 мл 80%-ного этилового спирта получают 0,21 г (58,3%) блестящих оранжевых мелких кристаллов с т.пл. 237-238^оС.

Найдено, C 50,79; 51,08; H 5,48; 5,39.

C₆₃H₇₂N₈O₁₂S.10

2H₂O.

Вычислено, C 50,78; H 5,14.

П р и м е р 3. 1 л расплавленной негативной монодисперсной бромиодсеребряной эмульсии 1 делят на две равные порции. В первую порцию вводят спиртовой раствор аммониевой соли 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина (1) в количестве 384^.10^-6 М/М AgHal (30 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39 ± 1^оС в течение 30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Получают ортохроматический фотоматериал 3₁ с λсенсмакс

525 нм и границей зоны сенсибилизации 560 нм, параметры которого приведены в табл.2.

Во вторую порцию эмульсии вводят сенсибилизатор 1 в указанном количестве и через 15 мин 200 мл 3%-ного водно-щелочного раствора 2'-хлор-5(3",5"-дикарбоксифенилсульфамидо)анилида 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (А) (10 г/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39 ± 1^оС в течение 30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Получают ортохроматический фотоматериал 3₂ с максимумом и границей зоны сенсибилизации при 525 и 560 нм, параметры которого приведены в табл.2. При цветном проявлении фотослоев может быть получено желтое изображение.

Для определения сенситометрических параметров фотослои экспонируют в сенситометре ФСР-41 с цветовой температурой источника света 5000^оК без фильтра и за желтым светофильтром ЖС-18. Химико-фотографическую обработку фотослоев и определение сенситометрических параметров проводят в соответствии с ОСТ-6-17-450-78 с использованием ГОСТ 10.691.0-73 ГОСТ 10.691.1-73.

В табл. 2 приведены величины светочувствительности фотослоев, определенные по критерию D D_o + 0,85, величины коэффициентов контрастности ( γ ) и плотности вуали (D_o).

П р и м е р 4. В 1 л расплавленной негативной монодисперсной бромйодсеребряной эмульсии 1 вводят спиртовой раствор сенсибилизатора I₁ по примеру 1 в количестве 320^.10^-6 М/М AgHal (80 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39 ± 1^оС в течение 30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Получают ортохроматический фотоматериал 4 с максимумом и границей зоны сенсибилизации при 530 и 560 нм, параметры которого приведены в табл.2.

П р и м е р 5. 1 л расплавленной негативной монодисперсной бромйодсеребряной эмульсии 1 делят на две равные порции. В первую порцию эмульсии вводят спиртовой раствор сенсибилизатора I₂ по примеру 2 в количестве 320^.10^-6 М/М AgHal (85 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39 ± 1^оС в течение 30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Получают ортохроматический фотоматериал 5₁ с максимумом и границей зоны сенсибилизации при 530 и 560 нм соответственно, параметры которого приведены в табл.2.

Во вторую порцию эмульсии вводят сенсибилизатор I₂ в указанном количестве и через 15 мин 200 мл 3%-ного водно-щелочного раствора соединения А (10 г/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате 30 мин при 39 ± 1^оС, затем поливают на пластинки или на пленку. Получают ортохроматический фотоматериал 5₂, при цветном проявлении которого образуется желтое изображение. Параметры фотоматериала 5₂ приведены в табл.2.

П р и м е р 6. 1 л расплавленной негативной полидисперсной бромйодсеребряной эмульсии 2 (d 1,0 мкм) делят на две равные порции. В первую порцию эмульсии вводят 60 мл 0,02%-ного спиртового раствора красителя I, что соответствует 160^.10^-6 М/М AgHal (24 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39 ± 1^оС в течение 30 мин, затем поливают на пластинки. Получают ортохроматический фотоматериал 3₁ с λсенсмакс

525 нм и границей зоны сенсибилизации 560 нм, параметры которого приведены в табл.2. Во вторую порцию эмульсии вводят сенсибилизатор 1 в указанном количестве и через 15 мин 200 мл 2,5% -ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты Б 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразо- лон (5).

Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39 ± 1^оС в течение 30 мин и затем поливают на пластинки. Получают ортохроматический фотоматериал, при цветном проявлении которого образуется пурпурное изображение.

П р и м е р 7. 1 л расплавленной эмульсии 2 делят на две равные порции. В первую порцию эмульсии 2 вводят спиртовой раствор сенсибилизатора 1₁ по примеру 1 в количестве 130^.10^-6 М/М AgHal (40 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39 ± 1^оС в течение 30 мин и затем поливают на пластинки. Получают ортохроматический фотоматериал 7₁ с максимумом и границей зоны сенсибилизации при 530 и 560 нм соответственно, параметры которого приведены в табл.2.

Во вторую порцию эмульсии вводят сенсибилизатор 1₁ в указанном количестве и через 15 мин 200 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора соединения Б. Далее поступают аналогично примеру 6. Получают ортохроматический фотоматериал 7₂, при цветном проявлении которого образуется пурпурное изображение.

П р и м е р 8. В 1 л расплавленной эмульсии 2 вводят спиртовой раствор сенсибилизатора 1₂ по примеру 2 в количестве 128^.10^-6 М/М AgHal. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем поливают на пластинки. Получают ортохроматический фотоматериал 8, параметры которого приведены в табл.2.

Из анализа примеров 3-8 и таблиц следует, что применение красителей строения I в эмульсии 1 и 2 обусловливают в 1,4-1,8 раз больший уровень общей и дополнительной светочувствительности фотослоев (S^б/ф_0,85 и S^ЖС-18_0,85 соответственно), чем достигаемый с красителем-аналогом.

При введении в эмульсию цветных компонент желтой (примеры 3₂ и 4₂) или пурпурной (примеры 6₂ и 7₂) дополнительная светочувствительность фотослоев практически не изменяется и использование красителей 1 также позволяет получить в 1,8 раза более высокий уровень светочувствительности, чем с красителем-аналогом.

Таким образом, новые полиметиновые красители строения I целесообразно применять в моно- и полидисперсных эмульсиях для получения как черно-белых, так и цветных фотоматериалов.

Использование: ортохроматические сенсибилизаторы бромиодсеребряных фотографических эмульсий. Сущность изобретения: соли бис- 3,3′ -ди γ- - сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина) и бис- N′- метилпиридиний -2′ дитиаалканов указанной ф-лы, где n = 3 - 5, в качестве ортохроматических сенсибилизаторов бромиодсеребряных фотографических эмульсий с максимумом сенсибилизации при 530 нм для черно - белых и цветных материалов. 2 табл.

Соли бис-( 3,3′ -ди- γ -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина) и бис-( N′ -метилпиридиний- 2′ )дитиаалканов формулы


где n 3 5,
в качестве спектральных сенсибилизаторов бромиодсеребряных фотографических эмульсий с максимумом сенсибилизации при 530 нм для черно-белых и цветных фотоматериалов.