Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы Советский патент 1993 года по МПК C09F1/04 

Изобретение относится к лесохимической промышленности, а именно, к способу получения канифолетерпеномалеиновой смолы,- обладающей высокими качествами, в частности - высокими флюсующими свойствами, из раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре, путем связывания смоляных кислот абиетинового типа: абиетиновой, левопимаровой, палюстро- вой и неоабиетиновой и терпеновых углеводородов с малеиновым ангидридом.

Цель изобретения - получение канифолетерпеномалеиновой смолы, обладающей высоким качеством.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре малеиновым ангидридом при 185-195°С с последующей отгонкой скипидара, с целью улучшения качества продукта, живицу и скипидар берут в массовом соотношении 0.6-1,4:1,4-0,6 соответственно, а малеиновый ангидрид берут а количестве 38,3-57,7 мас.%.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

П ример 1. 100 г раствора сосновой живицы в экстракционном скипидаре в массовом соотношении 0,6:1,4 загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, Загружают 57,7 мас.% малеинового ангидрида. Колбу помещают в термостат, при достижении 190 ± 5°С реакцию ведут в течение 6,5 ч. Реакцию считают закончен00

а

О

со

Os 00

ной, когда в реакционной смеси содержится не более 2,5 мас.% свободного несвязанного малеинового ангидрида. Затем при 190 ± 5°С перегретым острым паром или вакуумом (R 20 мм рт.ст.) отгоняют непрореагировавший скипидар. Выход КТМС составляет 90%. КТМС - твердое стекловидное вещество коричневого цвета с температурой размягчения 66,2°С и кислотным числом 285,4 мг КОН/r. Площадь растекания припоя составляет 79,0 мм2. Продукт растворим в спиртах, эфирах, ацетоне.

Остальные примеры выполнены аналогично примеру 1, отличаются массовым соотношением живицы и скипидара, массовой долей вводимого малеинового ангидрида, видом скипидара и приведены в табл.1.

Как видно из табл.1, у продукта КТМС, получаемого из раствора живицы в сульфатном или экстракционном скипидарах при массовом соотношении соответственно 0,6- 1,4:1,4-0,6 путем обработки малеиновым ангидридом в количестве 38,3-57,7 мас.%, наблюдается повышение флюсующей активности по сравнению с прототипом в 1,5- 1,7 раза.

При этом длительность процесса составляет 5-7,5 часа, К.ч. 264-286,8 мг КОН/г, Т.разм. бб.О-75,°С и выход целевого продукта составляет 88,4-95,8%.

Флюсующая активность КТМС в 2,0- 2,18 раза выше по сравнению с флюсующей активностью исходной сосновой живичной канифолью, используемой в стандартных промышленных флюсах (6). Рост флюсующей активности у КТМС по сравнению с канифолемалеиновым аддуктом можно объяснить увеличением содержания в первом соединении, несущих кислотные группы (образуется терпеномалеиновый аддукт), которые и повышают флюсующие свойства самой смолы.

Активность флюса - коэффициент рас- текаемости припоя ПОС-61 на медных пластинках при 260 ± 5°С, рассчитывают как соотношение площади растекания припоя под действием предлагаемого флюса к площади растекания припоя под действием сосновой живичной канифоли марки А. Флюсы

испытывают в виде 20%-ных растворов в этиловом спирте (ГОСТ 17299-78). Абсолютная погрешность определения активности флюсов при вероятности 0,95 равна ±0,03.

погрешность измерения температуры припоя ±2°С.

В табл.2 приведен групповой состав КТМС, полученный из раствора живицы в скипидаре в массовом соотношении соответственно 1,2:0,8,

Как видно из табл.2, в КТМС, полученной на основе живицы, растворенной в экстракционном или сульфатном скипидарах, содержится 44% канифолемалеинового аддукта, 30-33% терпеномаяеинового аддук- та, 16% смоляных кислот, не вступивших в реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом и 1-9% неомыляемых веществ. Если же для получения КТМС используется

живица, растворенная в живичном скипидаре, то содержание терпеномалеинового ад- дукта уменьшается на 10-13%, а содержание неомыляемых веществ увеличивается на 11-14% по сравнению с КТМС,

полученной на основе живицы, растворенной в экстракционном или сульфатном скипидарах.

Таким образом, предлагаемый способ дает возможность исключить стадию канифолеварения для получения канифоли, как необходимого сырья для получения канифо- лемалеиновых аддуктов и открывает возможности получения новых лесохимических продуктов улучшенного качества непосредственно из раствора сосновой живицы в скипидаре.

Формул а изобретения Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре малеиновым ангидридом при 185-195°С с последующей отгонкой скипидара, отличающийся тем, что, с

целью улучшения качества продукта, живицу и скипидар берут при массовом соотношении 0,6-1,4:1,4-0,6 соответственно, а малеиновый ангидрид берут в количестве 38,3-57,7 мас.%.

Определение площади растекания припоя и активности флюса по меди проведено нами, литературные данные отсутствуют.

Канифоль марки K ftdS используется в антикоррозионных флюсующих-составах а качестве флюсупцей добавки, получается при обработке сосновой живичной канифоли 3 мае. Са(ОН), при 250-270 С ,

Таблица 2

Использование: заменитель дорогостоящей канифоли в качестве флюсующей добавки в производстве антикоррозионных флюсующих составов для монтажных проводов. Сущность изобретения: сосновую живицу растворяют в сульфатном или экстракционном скипидаре в массовом соотношении соответственно 0,6-1,4:1,4-0,6. Скипидарный раствор живицы обрабатывают малеиновым ангидридом при 185-195°С, взятым в количестве 38,3-57,7 мас.% с последующей отгонкой скипидара. Характеристики продукта: выход смолы 90%, площадь растекания припоя (S) 79 мм2. 2 табл.