Ароматические аминосульфоны с первичной аминогруппой (2-NHa-5R-СвНд) SOg-Alk, где R - метил или метоксил, Alk - алифатический радикал, например метил или этил, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон. Эти соединения пока распространены не широко из-за трудности их получения.
Предложен простой и удобный способ получения соединений этого типа путем перегруппировки N-алкилсульфонильных производных первичных ароматических аминов. Перегруппировку осуш,ествляют в атмосфере хлористого водорода в присутствии координационно ненасьщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа и хлористого висмута. Для алкилсульфонильных производных ароматических аминов перегруппировку проводят впервые.
Пример 1. Смесь 1,00 г N-метилсульфонил-я-толуидина и 1,48 г хлористого цинка размешивают в течение 5 час при 145- 150°С, пропуская над поверхностью реакционной массы ток сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают lOo/0-ной СОЛЯНОЙ кислотой и эфиром.. Эфирный слой промывают 10%-ным раствором щелочи и водой. Солянокислый раствор
нодщелачивают и выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирные вытяжки обоих слоев объединяют, промывают водой, высушивают, кипятят с активированным углем для удаления смолистых примесей и упаривают. Остаток растворяют в 15 мл 1 н. соляной кислоты, раствор непрерывно экстрагируют эфиром в течение 12 час и затем подш,елачиванием выделяют 0,21 г «-толуидина.
Эфирный экстракт кипятят с активированным углем, упаривают и получают 0,22 г метил-(2-амино-5-метилфенил)-сульфона, который очишают перекристаллизацией из воды; т. пл. 78,0-78,5°С. Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетцльного производного (т, пл. 102,5-103,5°С) совпадают с вычисленными. Диазотирование аминосульфона и замена диазогрунпы на водород нриводит к известному метил-ж-толилсульфону с т. пл. 32,5-34,5°С.
Пример 2. Смесь 1 г N-метилсульфонил-л-толуидина и 1,80 г безводного хлорного железа нагревают в условиях примера 1.
Качественный состав продукта реакции почти не отличается от состава реакционной смеси, полученной в примере 1, но выход метил-(2амнно-5-метнлфенил)-сульфона в этом случае несколько ниже, чем в присутствии хлористоАналогичные результаты получают при использовании в качестве катализатора хлористого висмута.
Пример 3. Смесь 1,00 г. N-метилсульфонил-д-анизидина и 1,36 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании в течение 4,5 час при 110-120°С в атмосфере хлористого водорода. Охлажденную реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и эфиром. Из солянокислого раствора подщелачиванием выделяют 0,34 г метил-(2-амино-5-метоксифенил)-сульфона, т. пл. 101,0-102,0°С (из воды). В литературе для этого соединения приводится т. пл. 100- 102°С. Результаты элементарного анализа N-ацетильного производного аминосульфона (т. пл. 126,0-128,0°С) совпадают с вычисленными.
Пример 4. 0,50 г М-этилсульфонил-я-анизидина и 0,63 г безводного хлористого цинка размешивают 3 час при 80°С в атмосфере сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь растворяют в lOVo-ной соляной кислоте. Солянокислый раствор подш,елачивают и экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают водой.
высушивают, кипятят с активированным углем и упаривают. Получают 0,25 г этил-(2амино-5-метоксифенил) -сульфона. После перекристаллизации из воды получают бесцветные иглы, т. пл. 78,0-79,0°С. Результаты элементарного анализа полученного аминосульфона на серу и азот совпадают с вычисленными. Строение полученного аминосульфона подтверждается также совпадением его ультрафиолетовых спектров поглощения (в спирте и в 2н. соляной кислоте) с ультрафиолетовыми спектрами поглощения метил-(2-амина5-метоксифенил)-сульфона, полученного по примеру 3.
Предмет изобретения
Способ получения аминосульфонов общей формулы (2-NH2-5R-СвНз)5О2АШ, где R- метил или метоксил, Alk - алифатический
радикал, например метил или этил, отличающийся тем, что N-алкилсульфонильные производные первичных ароматических аминов обрабатывают хлористым водородом в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа или хлористого висмута.
