СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ Советский патент 1966 года по МПК C08L63/02 C08L67/00 C08G59/40 C08K5/49 

Известен способ отверждения эпоксидных смол фосфорсодержаш,ими отверднтелями, например эфирами фосфорной кислоты.

Поскольку конечные свойства композиций, полученных на основе эпоксидных смол, в значительной степени определяются химиче ской природой отвердителя, большое внимание уделяется поискам новых отвердителей. Кроме того, важной задачей является также придание эпоксидным смолам огнестойкости.

Предлагаемый способ отличается от известного применением новых фосфорсодержащих отвердителей эпоксидных смол, придающих последним огнестойкость. Это фосфорсодержащие полиэфиры с активным атомом водорода при фосфоре, получаемые полипереэтерификацией диалкилфосфитов диолами (полиолами) или гомополикопденсацией ди-(рхлорэтил) фосфита:

к -ОРОИ- „. Н

CHjOH

СН,ОН

СНг-С- СНг- cHj-c. CHjOH

сн.

10

-о-с-осн.

Такие полиэфиры являются отвердителями эпоксидных смол благодаря наличию Р-Нсвязи, активно реагирующей с эпоксигруппами. Количество фосфорсодержащего полиэфира, необходимое для отверждения 100 г смолы, определяют по следующей формуле:

эпоксиэквивалешп

С

100,

где коэффициент С 0,5-0,75,

25

, число актиеных amvMoeводородав полиэфире,

течение 24-38 час получают неплавкие, неразлагающиеся до 280-300°С и нерастворимые смолы, обладающие огнестойкостью.

Пример 1. 4 г эпоксидной смолы марки ЭД-5 (содержание эпоксидных групп - 21,52о/о) смешивают с 1,63 г полипентаметиленфосфита, полученного полипереэтерификацией диметилфосфористой кислоты гександиолом. Композицию отверждают по следующему режиму (°С -час): 100-4, 120-8, 160-8, 180-2 и 200-2.

Получают твердый, прозрачный, нерастворимый Б органических растворителях, неразлагающийся до 280°С (нагревание на полимеризационной плитке) полимер. Он горит только в пламени горелки и гаснет при вынесении из пламени через 5 сек. Содержание фосфора в нем 3,9%. Полимер пригоден для получения негорючих эпоксидных клеев и негорючих пикрытий в тонком слое. Прочность его при сдвиге дюралевых пластин 150 кг/см, а при отрыве стальных грибков 300-350 /сг/сжз.

Пример 2. 4 г эпоксидной смолы марки ЭД-5 (содержание эпоксидных групп 21,52%) смешивают с 1,82 г фосфорсодержащего полиэфира, полученного полипереэтерификацией диметилфосфита пентаэритритом. Композицию выдерживают в течение 38 час при следующем режиме (°С - 100-4, 120-8, 160-12, 180-8 и 200-6.

Получают твердый, нерастворимый в органических растворителях, неразлагающийся до 280°С (нагревание на полимеризационной плитке) полимер. Он горит только в пламени горелки и гаснет при вынесении из пламени через2 сек. Содержание фосфора в нем 8,5%.

Пример 3. 3,5 г эпоксидной смолы марки ЭД-5 смешивают с 1,12 г полифосфита, полученного гомополиконденсацией ди-(р-хлорэтил) фосфита. Композицию выдерживают в течение 34 час при следующем режиме (°С - час): 60-4, 80-4, 100-4, 120-6, 140-6, 160-4, 180-4 и 200-2.

Получают твердый, прозрачный полимер, нерастворимый в органических растворителях, неразлагающийся до 300°С. Он мгновенно гаснет при вынесении из пламени горелки, содержит 7,32% фосфора.

Полимер пригоден для получения негорючих поропластов. Температура его стеклования при 6 5 кг/см (максимальная температура термообработки 140°С) 75°С, твердость по Шору 90 кг/см, плотность 0,41 г/сжз.

Пред мет изобретения

1. Способ отверждения эпоксидных смол фосфорсодержащими отвердителями, отличающийся тем, что, с целью повыщения огнестойкости полимеров, в качестве отвердителей применяют фосфорсодержащие полиэфиры с активным атомом водорода при фосфоре об1цей формулы

R -OPOR- nX F1

,,-ОН, .-CaHs, -CsHiCl, (CH.2),,,, где .

CHjOH

сн,он

с- сн,I

/- tlfГf { I

1.112 L 11

CHjOH

CH,

«H

- Ob -OOH,

2. Способ no п. 1, отличающийся тем, что количество отвердителя определяют по формуле

р эпоксиэквавалент р..

А где коэффициент ,5-0,75,

.число активных атомов водорода в полиэфире

/J .

молекулярный вес полиэфира