Гербицидно-антидотная композиция Советский патент 1993 года по МПК A01N25/32 A01N43/76 

Изобретение касается селективных гер- бицидных композиций, содержащих в качестве гербицидньгх агентов замещенное производное тиолкарбамата, а в качестве антидота - производное дитиолкарбамино- вой кислоты.

Одним из наиболее важных требований, предъявляемых к тербицидным композициям, является их селективность, т.е. они должны эффективно действовать на сорняки, но не оказывать никакого действия на рост сельскохозяйственной культуры. Однако известно нескелько гербицидных агентов, которые в большей или меньшей степени оказывают влияние на культурные растения, хотя прекрасно уничтожают сорняки, как например, производные тиолкарбамата.

Одним из лучших агентов является S- этил-Ы.Г -дипропиловый эфир тиолкэрбами- новой кислоты (ЭПТК).

Эти композиции обладают уникальным гербицидным эффектом, но могут оказывать вредное влияние на возделываемые растения, например, кукурузу.

Для практической реализации селективного регулирования роста сорняков герби- цидный активный ингредиент или гербицидная композиция смешивается с антидотом, т.е. агентом, противодействующим повреждению возделываемых растений. В альтернативном варианте реализации гербицидная композиция применяется совместно с антидотом. В обоих случаях сельскохозяйственная культура не повреждается, при этом не происходит потери гер- бицидной эффективности.

В сельском хозяйстве широко известен антидот N.N-диалкилдихлорацетамид (R- 25788).

Несмотря на хорошие результаты, полученные при пользовании антидотов, хоте00

со о со

СЛ

OJ

лось бы, чтобы усиливалась избирательная способность, эффективность и эффективные пределы композиций, содержащих антидот, и расширился ассортимент эффективных антидотов.

Было обнаружено, что композиции, содержащие некоторые виды производных дитиолкарбаматов, являются выдающимися антидотами для гербицидных агентов и гер- бицидных композиций, в основном, тех, которые содержат производные тиолкарбамата, т.е. они являются антагонистами, снижают или даже устраняют влияние на рост возделываемых растений без сдерживания эффективности гербицидов.

Изобретение включает композиции, содержащие в качестве гербицидных агентов: производные тиолкарбамата, такие как ЕРТСи бутилат.

При дополнении тиолкарбаматных гербицидов производным дитиолкарбамата в качестве защитного компонента, которым является 4-(бензил-меркаптотиокарбонил)- 1,4-оксазаспиро-(4,5)-декан (IV), защитный .эффект композиции превосходит эффект, получаемый от использования композиции, содержащей известный защитный компонент (противоядие).

Композиции, заявленные в изобретении, превосходят используемые до сих пор, поскольку они обладают большой избирательной способностью и обеспечивают лучшую защиту сельскохозяйственной культуры от вредного влияния гербицидов.

Наиболее предпочтительными тиолкар- батами в заявленном изобретении являются:

М,М-ди(п-пропил)-5-этилтиокарбамат, М,М-ди(-бутил)-5-этилтиокарбамэт, как гербицид, и 4-бензил-меркапто (тиокзрбонил)- 1,4-оксаза-(4,5)-декан, как антидот при весовом соотношении гербицид:антидот от 10:1. Кроме того композиция содержит ПАВ, такой как оксиэтилированный ангидросор- бит моностеарат и органический растворитель, такой как ксилол.

Весовое соотношение активных ингредиентов в композиции содержащей противоядие, производное тиолкарбамата может быть изменено в широких пределах, которые зависят от химической структуры антидота, от гербициднрго агента, от того, на какое расстояние наносится антидот, а также от других факторов известных специалистам в этой области техники.

Количество наносимого антидота связано с площадью, которую необходимо обработать гербицидным агентом в соответствии с весовым отношением, заявленным в изобретении. В изобретении ис0

5

0

5

пользуется от 1 до 20 мг/гектар общего количества активных ингредиентов. В частном варианте количество антидотной композиции в единицах активного ингредиента мо- жет изменяться от 0,05 до 5,0 кг/гектар, предпочтительно от 0.1 до 3,0 кг/га, более предпочтительно от 0,5 до 1,0 кг/га.

В общем установлено, что композиции, содержащие как гербицид, так и антидот, содержат добавки, используемые в сельском хозяйстве, которые совместными с обоими агентами.

Композиция может быть либо в виде высококонцентрированных препаратов, либо в виде разбавленных препаратов, готовых к использованию. В последнем случае общее содержание активных ингредиентов может быть очень низким, даже менее 0,01 мас.%. Вариантами воплощения заявленного изобретения являются также препараты гербицидных композиций и антидотов, смешанных.непосредственно перед нанесением (либо в контейнере, либо в распылителе), необязательно разбавленных.

Композиции, согласно изобретению, могут быть использованы для любой сельскохозяйственной культуры в твердом или жидком виде, благодаря соответствующим физическим характеристикам активного ингредиента (ов). Указанные препараты содержат активный ингредиент (ы) вместе с приемлемым для сельскохозяйственных культур твердым или жидким носителем и поверхностно активным веществом (ами).

Если активный ингредиент (ы) нерастворим в воде, а вода используется в качестве разбавителя, в композицию должен быть включен по меньшей мере один вид поверхностно-активного вещества.

В заявленном изобретении жидкие композиции могут представлять растворы, эмульсионные концентраты, эмульсии, концентрированные суспензии, смачиваемые порошки, распыляемые порошки или пасты. Концентрированные композиции могут быть разбавлены до требуемой концентрации.

Композиции в настоящем изобретении могут быть приготовлены любым способом, известным в технике. Указанные композиции могут наноситься в разбавленном виде традиционным способом при помощи обычных устройств, например, распылением, карбюрацией, опылением и т.д.

5

0

5

0

5

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие указанные препараты и биологическую активность соединений согласно изобретению, Примеры иллюстрируют некоторые варианты воплощения, однако они

нет ограничивают объем заявленного изобретения.

Пример 1. Получение концентрата.

85 мас.ч. S-этилового эфира N.N-дипропил- тиокарбаминовой кислоты (ЭПТК) смешивалось с 10 вес.ч. Щбензилмеркаптотиокарбонил)1,4- оксаза-полицикло(4,5)декана (А) и с 5 мас.ч. окси- этилированного ангидросорбита моностеарата (Twen 60). Полученный концентрат содержал 95 мас.% активных ингредиентов при весовом соотношении гербицидного агента к защитному агенту 8,5:1. Концентрат легко хранить и доставлять. Перед использованием концентрат должен быть разбавлен органическим растворителем, таким как ксилол и вода для получения стабильной распыляемой эмульсии.

Пример 2. Получение эмульгируемого концентрата.

50 мас.ч. S-этилового эфира N.IM-дипро- пилтиокарбаминовой кислоты смешивалось с 5 вес.ч. 4-бензилмеркаптотиокарбонил(г 1,4-оксаза-спиро-(4.5)декана и смесь растворялась в 5 мас.ч. Twen 60 с 40 мас.ч. ксилола. Полученный эмульгируемый кон- центрат разбавляли соответствующим количеством воды с образованием стабильной эмульсии, распыляемой над обрабатываемым участком. Полученный эмульгируемый концентрат содержал 55% активных ингре- диентов при соотношении гербицидного агента к защитному агенту 1,0:1.

Пример 3. Получение смачиваемой пудры.

10 мас.ч. S-этилового эфира N.N-диизо- бутилкарбаминовой кислоты (бутилат). 1 мас.ч. 3(бензил-меркаптотиокарбонил)-1,4- оксаза-спиро-(4,5)декан, 1 мас.ч. цетил по- лигликолиевого эфира и 88 мас.ч. каолина смешивались и перемалывались в шаровой мельнице. Полученная смачиваемая пудра содержала 11 % активных ингредиентов при весовом соотношении гербицидного агента к защитному агенту 10:1.

Пример 4. Приготовление гранул.

10 мас.ч. М-(бензилмеркаптотиокарбо- нил)-1,4-оксаза-полицикло-(4,5)декана смешивалось с 2,5 мас.ч. эпихлоргидрина: Смесь растворялась в 70 мас.ч. ацетона, затем к раствору добавлялось 2,5 мас.ч. цетил- полигликоревого эфира и 25 мас.ч. полиэтиленгликоля. Раствор распылялся над 950 мас.ч. каолина (размер частиц 0.5- 0,9 мм), затем ацетон выпаривался в вакууме. Гранулированный продукт содержал 1 мас.% антидота.

Биологические примеры. Защитная активность антидота, согласно изобретению была испытана в теплице

при использовании совместно с тиолкарбз- матными гербицидами.

Пример 5. Лотки 30 х 40 х 19 см заполнялись кварцевым песком слоем толщиной 10 см. В каждый лоток высевалось 100 зерен кукурузы (гибрид ВЕМА 210 ТС). Песок опыляли 0,228 г (10 кг/гектар) герби- цидным производным тиолкэрбамата и 0,228 г (1 кг/гектар) защитного агента или эмульгируемого концентрата в том же количестве, что и защитный агент, разбавленный в 1 дм. куб/гектар воды. После опыления кэ лотки сверху укладывалось еще 2 см песка на обработанную поверхность.

Лотки каждый день поливались и каждые 5 дней оценивались фитотоксичные поражения растения, последний раз через 4 недели Э (см.табл.1).

Избирательность композиции к кукурузе определялась как процент повреждений при наличии защитного агента (ов) по шкале, где процент поражений составляет от 0 до 100 в необработанных контрольных растениях и обработанных только гербицидом соответственно.

Можно заметить, что 4-(бензилмеркап- тотиокарбонил)-1,4-оксазз-полицикло-(4,5) -декан был более эффективен для усиления селективности ЭПТК, чем используемый в настоящее время антидот R-25.788.

В экспериментах на малых площадях (5 х 2,5 12,5 кв.м.) четыре подряд каждая, до высева кукурузы почва обрабатывалась опылением 10 кг/гектар S-этиловым эфиром N.N-дипропилтиокарбаминовой кислоты (ЭПТК) - гербицидный агент и водной эмульсией эмульгируемого концентрата, полученного согласно примеру 5. содержащего защитный агент, согласно заявленной композиции. Химические вещества запахивались в почву роторным культиватором на глубину 4-6 см. Затем высевалась кукуруза. Между рядами кукурузы высевались зерна односемядольных или двусемядольных растений 6,5 г каждое: проса (латинское название Паникум милиацеум) и листохвоста. Было поставлено четыре серии опыт в. ЭП- ТАМ 6Е, содержащий 72% ЭПТК в качестве активного ингредиента, использовался в качестве стандарта (см. табл.2).

Селективность композиции к кукурузе определялась как процент поврежденных растений в присутствии защитного агента (ов) по шкале, где процент поврежденных растений изменяется от 0 до 100 на необработанном контрольном участке и обработанном только гербицидом, соответственно.

Из табл.2 и 3 видно, что совместная обработка ЭПТК и антидотом, согласно изобретению, дает преимущества, поскольку их

селективность самая высокая (100%), чем у известных антидотов при поддержании высокой гербицидной активности. Также можно заметить, что гербицидная активность тиолкарбамата, не влияет на культивируемые растениТв присутствии антидота.

Пример 6. Лотки размером 30 х 40 х 19 см наполнялись кварцевым песком слоем толщиной 10 см. В каждый лоток высевались зерна кукурузы 100 штук (гибрид ВЕМА 210 ТС). Лесок опылялся 0,223 г (10 кг/га) гербицидом, представляющим производное тиолкарбамата, и 0,228 г (1 кг/га) защит- ного агента или эмульгируемого концентрата в том же количестве, что и защитный агент, разбавленного 1 дм /га воды. После опыления на лотки.сверху укладывалось еще 2 см песка. Лотки поливались каждый день и каждые 5 дней оценивались фитотоксичные поражения растения, последний раз через 4 недели (см. табл.3). Формула изобретения Гербицидно-антидотная композиция, включающая тиолкарбаматный гербицид формулы

R2H-COSC2H5, где R - пропил, изобутил, антидот и вспомогательные добавки, о т л и- чающаяся тем, что, с целью повышения селективности защиты кукурузы, она содержит в качестве антидота 4-(бензилмеркапто- тиокарбонил)-1,4-оксазаспиро-(4,5)-декан при массовом соотношении гербицид:анти- дот, равном 10:1 соответственно, и следующем содержании компонентов, мас.%: Гербицид10-50

Антидот1-5

Вспомогательные добавки Остальное

Композиция для защиты сельскохозяйственных растений, в частности кукурузы от сорных растений включает известные тиол- карбаматные гербициды - бутилат или зптам и новый антидот (бензилмеркаптотиокарбо- нил)-1,4-оксазаполицикло 4,5 -декан. а также обычные вспомогательные добавки. Соотношение гербицид:антидот составляет 10:1, содержание гербицида в составе 10-50 мас.%. Композиция обладает большей селективностью в отношении кукурузы, чем известные аналогичные средства. 3 табл.

Воздействие гербицидно-антидотных композиций

Примечание. А: Н.и-дипропил-Згэтиловый эфир тиокарбаминовой кислоты; 0 -.,Н-диаллил дихлорацетамид (К-25,788); С: противоядие по изобретению.

Таблица Эффективность композиций по изобретению

Примечание: А: И,Нгдипропил-8-этиловый эфир тиокарбаминовой кислоты В: Н,М-диаллил дихлорацетамид (11-25,700). С: противоядие

по изобретению. Сокращения: ГА№11-просо, GETYI-лисохвост.

«

9П

Таблица 1

Примечание. А: М,Н-диизобутил-3-этиловый эфир тиокарбаминовой кислоты (бутилат); С: N,N- диаллил дихлорацетанид (11-25,788); С: противоядие по изобретению.

Таблица

Гибрид кукурузы ВЕМА 210 ТС. Воздействие на кукурузу гербицидно-антидотных средств