Гербицидно-антидотная композиция Советский патент 1989 года по МПК A01N25/32 

CN

ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ, А ИМЕННО К ГЕРБИЦИДНО-АНТИДОТНОЙ КОМПОЗИЦИИ. ЦЕЛЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ - ПОВЫСИТЬ ЭФФЕКТИВНОСТЬ КОМПОЗИЦИИ ЗА СЧЕТ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЭФФЕКТИВНОГО АНТИДОТА. КОМПОЗИЦИЯ СОДЕРЖИТ АНТИДОТ - ПРОИЗВДНОЕ АЦЕТАМИДА ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ (1) @ , ГДЕ R¹ -ДИХЛОРМЕТИЛ, R² - АЛЛИЛ, R³ - МЕТИЛ, ЭТИЛ, БУТИЛ, 2-ЭТОКСИЭТИЛ ИЛИ ФЕНИЛ. R⁴ И R⁵ - ВОДОРОД, БУТИЛЕН, ГЕРБИЦИД, В КАЧЕСТВЕ КОТОРОГО ИСПОЛЬЗУЮТ ПРОИЗВОДНОЕ ТИОЛКАРБАМАТА ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ (2) @ , ГДЕ R⁶ И R⁷ - АЛКИЛ C₃-C₄ ИЛИ ГЕКСАМЕТИЛЕНОВАЯ ГРУППА. R⁸ АЛКИЛ C₂-C₃ или производное хлорацетанилида общей формулы (3) @ , где R₉ и R¹° - водород или алкил C₁-C₃. R¹¹ - алкил C₁-C₄ или алкоксиалкил C₂-C₄, и функциональные добавки. Соотношение гербицида и антидота равно (50:1)-(1:1)

общее содержание биологически активных веществ в композиции 1-99 мас.%, остальное - функциональные добавки. 12 табл.

1

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к гербицидно-антидотной композиции,

Цель изобретения - повышение эффективности композиции за счет использования эффективного антидота.

Используемые в качестве антидотов соединения формулы (I) приведены в табл. 1.

Пример 1. Концентрат. 93 мае.ч. Ы,Н-(ди-н-пропил)-5-этил- тиолкарбамата смешивают с 2 мае.ч. Ы-аллил-Н-(2-метоксиэтоксиметил)-ди- хлорацетамида и 5 мае.ч. оксиэтили- рованного моностеарата ангидросорби- та (Tween 60, HLB 14,9). В результате получают концентрат с общим содержанием биологически а ктивных веществ 95 мас.%, содержащий гербицид- ное биологически активное вещество и противоядие в соотношении по массе 46,5:1.

Концентрат легко может быть подвергнут транспортировке и хранению. Перед применением концентрат разбавляют органическим растворителем, например ксилолом, и водой, причем образуется стабильная эмульсия, которая может применяться опрыскиванием.

Пример 2. Эмульсионный кон- центрах.

10 мае.ч. 2-метил-6-этил-И- (этоксиметил)-хлорацетанилида pa-i створяют в 25 мае.ч. ксилола. К раствору прибавляют 2,5 мае.ч. Н-аллил-Ы-(2-этоксиэтоксиметил)-ди- хлорацетамида и 2 мае.ч. сложного эфира на основе полиокси- этилена и кислоты жирного ряда. Общее содержание биологически активных веществ 31,7 мас.%, соотношение меж ду гербицидным биологически активным веществом и противоядием 4rl.

Полученный эмульсионный концентрат перед применением разбавляют водой, в результате чего получают стабильную эмульсию с желаемой концентрацией, которая может применяться опрыскиванием.

Пример 3. Смачивающийся порошок .

В шаровой мельнице перемалывают 10 мае.ч. М,И-(ди-н-пропил)-5-этил- тиолкарбамата,1 мае.ч. Ы-аллил-М-(2- метоксиэтоксиметил)амида-1,2-дибром- пропионовой кислоты, 1 мае.ч. цетил- полигликолевого эфира и 88 мае.ч. каолина. Полученный смачивающийся порошок содержит 11 мас.% биологически активных веществ, соотношение масс гербицидного биологически активного вещества и противоядия 10:1. Смачивающийся порошок суспендируют в

-

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

соответствующем количестве воды, суспензию применяют опрыскиванием.

Пример 4. Эмульсионный концентрат.

70 мае.ч. N,N-(ди-н-пропил)-З- -этилтиолкарбамата смешивают с 3,5 мае.ч. К-(бутоксиэтоксиметил)-и- аллиламида дихлоруксусной кислоты и 3,5 мае,ч. К-(метоксиэтоксиметил)-Н- -аллилдихлорацетамида. Приготовленную смесь растворяют в смеси, состоящей из 18 мае.ч. керосина и 15 мае,ч. эмульгатора (смесь додецилбензолсуль- фоната кальция и этилированного ал- килфенола). Препарат содержит 77 мас.% биологически активных веществ, соотношение между гербицидным биологически активным веществом и противоядием 10:1. Для применения концентрат разбавляют водой, после чего жидкость применяют опрыскиванием.

Пример 5. Эмульсионный концентрат.

Смесь, состоящую из 35 мае.ч. К,М-(ди-н-пропил)-3-этилтиолкарбама- та, 35 мае.ч. И,Ы-диизобутил-8-этил- тиолкарбамата и 7 мае.ч. Я-(этокси- этоксиметил)-5-аллилдихлорацетамида, растворяют в смеси 5 мае.ч. Tween 60 и 28 мае.ч. ксилола. При разбавлении желаемым количеством воды полученный эмульсионный концентрат образует стабильную эмульсию, которая применяется опрыскиванием.

Пример 6. Гранулированный препарат.

10 мае.ч. К-(бутоксиэтоксиметил)- -N-аллилдихлорацетамида смешивают с 2,5 мае.ч. эпихлоргидрина. Приготовленную смесь растворяют в 70 мае.ч. ацетона, после чего раствор смешивают с 2,5 мае.ч. цетилполигликолевого эфира, а также с 35 мае.ч. полиэти- ленгликоля. Полученный раствор наносят опрыскиванием на 950 мае.ч. каолина с размером частиц 0,5-0,9 мм. Затем ацетон отгоняют в вакууме. Полученный гранулированный продукт содержит 1 мас.% противоядия, его можно применять способом рассеивания.

Пример 7. Концентрат.

95 мае.ч. противоядия, в качестве которого применяют М-(этоксиэтокси- метил)-Н-аллилднхлорацетамид, смешивают с 5 мае.ч. Tween 60. Полученный концентрат содержит 95 мас.% противо

ядия. Препарат применяется аналогично примеру 5,

П р и м е р 3- Эмульсионный концентрат.

Способ и, описанными в приведенных примерах., могут переработан в препараты все указанные в габл. i противоядия, в некоторых случаях совместно с тиолкзрбаматами кг. л хлор- Ецетаниллдами.

Препараты, содержащие предлагаемое 25 ЗИИИЮ применяют в количестве 100 мл

противоядие и тиолкарбаматы или хлор- ацетанилиды, испытывают в опытах, которые проводят в оранжерее и в открытом поле. В качестве исследуемых рас- ,тений используют маис (Zesways), ячмень (Hordeum vulgare), дикий озес (Avena rat ia) , куриные лапки (Echi - nochioa orus-galli). горчицу ( pis се bum), ценные лапки (Chenopo- dium spp,3 Feruilch, Setaria f,lauca)s горох (Pi sum sativum) и сахарную свеклу (Beta ulgcris). 1 Исследования показали, что пред- пагаемые средства эффективно уничтожают такие наиболее вредные однолист™ венные травы, как Echinochloa, Avena и Sinapis, не повреждая - при этом полезные растения в первую очередь маис, а также горох и сахарную свеклу, т.е. благодаря предлагаемым противоядиям средства становятся селективными. Защитное действие предлагаемых противоядий достаточно велико, а в некоторых случаях лучше, чем защитное действие известного противоядия - К,М-диаллилдихлорацетамида. Пример 9. В пластмассовые сосуды размером см помещают приготовленную в соотношении по массе 1:2 смесь песка и садовой земли на такую высоту, чтобы после увлажнения образовывался слой высотой 10 см. Сухую почву медленно перемешиваю 4 со 100 iin водной эмульсии препа

Q

5

рата, содержащего смесь гербицида v противоядия. Затем чашкой отбирают 2 л почвы. Оставшуюся почву утрамбовывают и на глубине 1 см от поверхности снабжают посевным шаблоном с 10x10 отверстиями. Б эти отверстия помещают зерна маиса, которые затем покрывают предварительно отобранной почвой. Покровный слон -имеет толщину приблизительно 2 см. Каждый сосуд поливают 500 мл воды. В длпьнейтшм в каждый сосуд прибавляют каждые сутки ло 100 мл воды.

Применяемый в опытах препарат получают, как в примере 2, а именно по следующей методике: 1,23 г М,М-(ди- -н-пропил)-5-этилтиолкарбамата (ЕРТС) смешивают с 0,12 г противоядия и после прибавления 0,1 г эмульгатора, содержащего эфир на основе полиокси- этиленгликоля и кислот жирного ряда, и 3,1 г (3,6 мл) ксилола смесь эмульгируют в 1 л воды. Полученную компо0

5

0

5

0

5

на сосуд, что при указанном величине сосуда соответствует норме расхода 10 кг/га с:.еси биологически активных ветэств, содержащей ЕРТС и противоядие в соотношении 10:1. Эта доза представляет собой почт:- удвоенное КОЛИЧЕСТВО от применяемого на практике..

Результаты оценивают через 2 и 3 кед. после посева. При этом подсчитывают количество ненормально развитых растений, измеряют среднюю высоту растений и,кроме того, определяю средний вес зеленой массы в каждом случае 25 растений. Полученные результаты представлены в табл. 2.

Приведенные в табл. 2 данные показывают, что предлагаемые противоядия защищают маис от повреждения гербицидом ЕРТС также хорошо, как известное противоядие (К,И-диаллилдихлор- ацетамид), а в некоторых случаях даже лучше.

Пример 10. Опыт проводят по аналогии с описанным в примере 9, однако высевают растения в каждый сосуд по 9 рядов. При этом в ряд из 20 зерен маиса высевают по 50 семян других растений.

Применяемое при исследованиях эмульсионное средство получают следующим образом. Смесь, состоящую из 0-338 г 2-метил-6-этил-К-(этоксиме10

15

20

71482506

ил)-хлорацетанилида, 0,4 мл ксилола, ,084 г противоядия и 0,05 г эмульгатора (эфир на основе,полиоксиэтиле- на и кислот жирного ряда), эмульгиру- т в 1 л воды. 100 мл приготовленной омпозиции соответствуют норме расхоа 2,5 кг/га гербицида. Соотношение оличества гербицида и противоядия 4:1. Доза соответствует применяемой на практике.

Оценку производят через 3 нед. nocne посева. При этом измеряют сред- нюю высоту растений и определяют их относительное состояние в процентах K контрольным растениям (контрольные растения 100%). Полученные результаты представлены в табл. 3.

Из приведенных данных следует, что противоядия, не уменьшая герби- цидную активность, защищают маис от повреждений под действием 2-метил-6- этил-№-(этоксиметил)-хлорацетанилида. Противоядие С проявляет значительное защитное действие по отношению к май- 25 су противоядие D - по отношению к гороху, а противоядие Е - по отноше- нию к сахарной свекле. Гербицид, примененный в отдельности, в значительной степени повреждает маис, горох и 3Q сахарную свеклу.

Пример 11. В чашки для выраивания растений размером ЗОхЗО 15см помещают кварцевый песок слоем высотой 8 см. В каждый сосуд высевают в песок по 100 зерен маиса. Перед появ- 35 лением всходов в расчете на 1 га применяют 10. кг ЕРТС и 10, 5, j, 0,5 или 0,25 кг противоядия в форме жидкости для опрыскивания, полученной разбавлением эмульсионного концентра та по примеру 2. После опрыскивания дополнительно прибавляют песок на высоту 2 см. Оценку производят через 6 нед. Результаты представлены в табл. 4.

Как видно из табл. 4, противоядие А даже в минимальной применяемой концентрации (соотношение ЕРТС к противоядию 40;1/.эффективно защищает маис от повреждений под действием гер- 50 бицида.

,-40

45

п то т 1 пр че ст ра ра пр ч сл то ны

де и че ст ац

би н п ш

кр р н п с р н ч и а п

т пр но ам

к м р п р вы о г с п

Пример 12. Емкости для вы- .- ращивания растений размером 19 см заполняют кварцевым песком на высоту 8 см. В каждую чашку высевакт по 100 зерен маиса. Перед появлением всходов в каждую чашку наносят на

06

8

песок опрыскиванием эмульсию, приготовленную из эмульсионного концентрата биологически активного вещества с 1 л воды. При этом на каждую чашу применяют 0,028 г тиолкарбамата в качестве биологически активного вещества и 0,05 г противоядия В, что в расчете на 1 га соответствует норме расхода 10 кг тиолкарбамата и 1 кг противоядия. После опрыскивания в чашки дополнительно прибавляют песок слоем высотой 2 см. Оценку результатов производят через 4 нед. Получен™ ные результаты приведены в табл. 5.

Из табл. 5 видно, что защитное действие предлагаемых противоядий А и В в случае ЕРТС и бутилата практически такое же, как и защитное действие известного Я,К-диаллилдихлор- ацетамида, в то время как в случае

. 25 3Q

3550

40

45

55

биологически активных веществ - моли- ната, циклоата и Аернолята действие предлагаемых противоядий заметно лучше.

Пример 13. В опытах в открытом поле на маленькие участки перед посадкой маиса опрыскиванием наносят полученную в соответствии с примером 10 водную эмульсию эмульсионного концентрата, содержащего в расчете на 1 га 10 кг ЕРТС и различные количества противоядия В, после чего с помощью бороны препарат вводят в почву на глубину приблизительно 4 см. Затем высевают зерна маиса. Для контроля применяют только ЕРТС и ЕРТС в смеси с и.Н-диаллилдихлор- ацетамидом. Полученные результаты представлены в табл. 6.

ЕРТС в каждом случае применяют в дозе 10 кг/га. Из приведенных в табл. 6 данных видно, что предлагаемое противоядие и в условиях открытого поля (в пределах ошибки опытов) проявляет такую же хорошую активность, как и И,Н-диалкилдихлорацет- амид.

Пример 14. Е опытах на открытом грунте на мелких участках размером 1 м высевают при произвольном расположении с тремя параллельными повторениями по одному рядку виды растений, указанные в табл. 7. Перед высевом растений поверхность почвы опрыскивают водной эмульсией эмульгирующегося концентрата, содержащего смесь в расчете на 1 га 10 кг ЕРТС и предлагаемый антидотный препарат Е

или известный Я, М-диаллилдихлорацет- амид в соотношении (0:1. Эмульсию при помощи плуга вводят на глубину 5 см в почву и затем почву разрыхляют. Для контроля ЕРТС применяют без антидот- ного препапата ипи участки оставляют необработанными. Сравнения проводят после первой недели в мае и по истечении 4 нед, 3 течение указанного neриода ни разу не выпадал дождь, была солнечная и сухая погода. Результаты испытания приведены в табл. 7.

Из данных, приведенных в табл. 7, видно, что особенно в сухое время и в условиях среднего грунта предлагаемый антидотный препарат В наряду с сохранением герби тгпного действия лучше защищает кукурузу от фитоток- сичного действия ЕРТС, чем известный NpN-диагшШ Плхлрра етамид.

Пример 15 ь Способ осуществляют аналогична гримеру 11, но вместо антидота Л применяют антидот Е. Полученные результаты представлены в габл, 8.

Пример 16. Способ осуществляют аналогично примеру 11, но вместо апгидота Л, применяли антидот С. Полученные результаты представлены л табл. 9

П р и м е ъ 17- Способ осуществляют зн.сгичнс принесу 11, но вместо анти ота Л применяют антидот D. Полученные результаты представлены в .абг, -О.

Пример о. Способ осуществляют аналогично примеру 11, но вместо актицота А применяют антидот Е. Полученные результаты представлены в табл. 11.

Пример 19. Способ осуществ- леют аналогично примеру 11, но вместо антидота А применяют антидот F. Полученные результаты представлены в таблс 12,

Формула изобретения

Гербицидно-аптидотная композиция на основе гербицида - производного тиолкарбамата или хлорацетанилида,

антидота - производного ацетамида функциональных добавок, о т л и - чающаяся тем, что, с целью повышения эффективности, она в качестве производного ацетамида содержит соединение общей формулы

Bt-c-N

/

ч

н о

N

СНг-0-СН-СН-О-ТЦ

Re

(т

R., - дихлорметил; R5 - аллил;

К, - метил, этил, бутил, 2-эток- сиэтил или фенил; водород, бутилен,

в качестве гербицида содержит производное тиолкарбамата общей формулы

где

F-4.HR5

,

/

О II N-C-S-R,

0

где

R7

R, и

(II)

R7

С 3-С4-алк: /

или гекса- метиленовая группа R g - C.J-C - ал кил,

или производное хлорацетанилида общей форчулы

40

С- СН2С1

5

0

о

где

R9 и

R7o

(III) С ,-С 5-алводород или

кил; IIv - C-i-Cq-алкил или Са-С4алкоксиалкил,

при соотношении гербицида и антидота, равном (50:1):(1:1), и общем содержании биологически активных веществ в композиции 1-99 мас.%, остальное - функциональные добавки.

И,и-Диаллил дихлорацет- амид (известное )

А

В

С

D

Е

F

Без противоядияКонтроль (необработанные растения)

Таблица 1

Таблица 2

46,5 44,8 44,5 44,1 47,4 44,9 45,6

35,7

83 82 74 64 79 74 80

56

25,4

46,6

79

Полное уничтожение. 2-Хстил-6-этил-Н-(этоксиметип)-хяорацетанипид.

Примечание. В- К-алкил-Н-(2-этоксиэтоксиметил)-дихлорацетамид; X - Н,К-диаллилдихлорацетамид.

Таблица 7

Примечание. ГО- средняя высота (см); PZ - относительно состояние (Z); - - полное уничтожение; активное вещество - ЕРТС.

Таблица 8

идот,

10

1097

599

196

0,2597

О96 1

антидот,

,2596 антидот97 еобраастения)96

95

97

100

97

10

О 10

100 91

100

19

ЕРТС + антидот, кг/га:

10 + 10

10 + 5

1482506 20

Таблица 9

Таблица SO

Таблица

С) О

97 98