Гербицидно-антидотная композиция Советский патент 1989 года по МПК A01N25/32 

Описание патента на изобретение SU1478990A3

1

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, в частности к средствам, снижающим токсичность гербицидов в отношении культурных растений, и может найти применение в - растениеводстве.

Цель изобретения - снижение степени повреждения кукурузы тиокарбамат- ными гербицидами.

Щредлагаемая композиция в качест- ве антидота содержит соединение общей «Ьормулы

Bixc.XR3 (Ц

R2 YH4

Композиция применяется для снятия ядовитого действия тиокарбаматных гербицидов типа ЕРТС (8-этил-И,Н-ди-н- пропилтиокарбамат) , бутилата (Б-этил CHI

NjN-диизобутилтиокарбамат, верноля- та (8-н-пропил-М,Н-ди-н-пропилтио- карбамат), пебулата (S-н-пропил-н- бутил-К-этилтиокарбамат), молината (8 этил-М,Н-гексаметилентиокарбамат),, циклоата (З-этил-К-этил-М-циклогек- силтиокарбамат), диаллата (8-2,3-ди- хлораллил-N ,1 1-диизопропилтиокарба- мат), а также карбаматов типа барабана 4-хлор-2-бутинил-(3-хлорфенил)- карбамата, амидов типа ацетохлора (2-этил-6-метил-К-этоксиметилхлораце- танилида), алахлора (2,6-диэтил-М- метоксиметилхлорацетанилида), метола- хлора б этил-2-метил-И-(2-метокси- 1-метилэтил)-хлорацетанилида и производных мочевины типа линурона 3- (3,4-дихлорфенил)-1-метокси-1-метил- мочевины. Независимо от механизма действия в каждом отдельном случае преимуществом предлагаемых производных альдегидов и кетонов является то, что они снижают или устраняют вредное действие гербицидов на полезные культуры, не снижая при этом их действия по уничтожению сорняков.

Синтез соединений общей формулы (I) осуществляют следующим образом.

Оксосоепинение общей формулы

R2

(II)

где R, и R-i имеют те же значения, что и в соединении общей формулы (I), смешивают с соответствующим одно- или двуатомным спиртом, тиолом, амином или тиоспиртом, аминоспиртом или аминотиолом в бензоле в стехиометри- ческом соотношении и кипятят при флег- ме несколько часов (4-11 ч) , Образующуюся воду выводят из системы в течение всего процесса (при помощи насадки Дина - Старка). При получении производных, содержащих кислород или се- ру или кислород и серу, в качестве катализатора применяют 4-метилбензо- сульфокислоту. Продукт реакции отделяют в зависимости от его природы фильтрацией или перегонкой.

Соединения общей формулы (I), co- держащие кислород или серу или кислород и серу, получают следующим образом. Соединение общей формулы

R2

Ri-C-OR (и;

(W

где R, и R4 - то же, что в соедине-

нии общей формулы (I); R и R, - одинаковые или различные алкильные группы с 1-4 атомами углерода, подвергают взаимодействию с соответствующим одно- или двуатомным спиртом, тиолом или тиоспиртом в присутствии катализатора, например 4-метил- бензосульфокислоты, при температуре флегмы. Выделение продукта проводят, как описано.

Пример 1. Получение диэтил- ацеталя дихлорацетальдегида.

896%-ный этанол, выдерживаемый при 25 С, пропускают хлор-газ до тех пор, пока не образуются две фазы. Органическую фазу высушивают над карбонатом кальция, затем перегоняют.

Т.кип. 107-108°С (38 мм рт.ст.).

Пример 2. Получение диметил- ацеталя дихлорацетальдегида.

Смесь 8 г диэтилацеталя дихлорацетальдегида, 30 мл метанола и 0,1 г 4-метилбензолсульфокислоты выдерживают 5 ч при температуре флегмы, затем перегоняют. Т.кип. 167-168 С.

Пример 3. Получение диизо- амилацеталя трихлорацетальдегида.

Смесь 5 г хлоральгидрата, 10 г иэоамилового спирта, 0,1 г 4-метил- . бензосульфокислоты и 50 мл бензола выдерживают при температуре флегмы и образующуюся воду отделяют при по- мощи насадки Дина - Старка. Через 9 ч реакции промывают бензольный раствор раствором бикарбоната натрия и воды, высушивают над сульфатом магния и перегоняют под разрежением; 4° 1,4519.

Пример 4. Получение дибутил- ацеталя трихлорацетальдегида.

Б прибор, снабженный водоотделителем Дина - Старка, помещают 7 г хлор- альдегида , , 10 г бутилового спирта, 0,1 г 4-метилбензолсульфокислоты и 50 мл бензола. При нагревании на во- дяной бане проводят в течение 10 ч отгонку зоды. Промывают бензольный раствор раствором бикарбоната натрия и водой и отгоняют бензол. Продукт перегоняют под разрежением. Т.кип. (3 мм рт.ст.).

П р и м е р . 5. Получение 2-ди-. хлорметил-1,3-диоксана.

9г диэтилацеталя дихлорацетальдегида и 5 г пропиленгликоля в присутствии , 0,1 г 4-толуолсульфокислоты нагревают 44 ч на водяной бане. Продукт очищают ваку- умперегонкой в присутствии 0,3 г карбоната калия. Т. кип. 78 - (15 мм рт.ст.).

Пример 6. Получение диэтил- ацеталя бромацетальдегида.

К смеси 10 г винилацетата и 20 мл

четыреххлористого углерода при охлаждении (10°С) прибавляют раствор 10 док отфильтровывают. Т.пл.

ние 7 ч при температуре фл разующуюся воду отделяют п насадки Дина - Старка. Рас 5 отгоняют, остаток выдержив при 60°С. Осажденное вещес тровывают и устанавливают рН маточного раствора 6,5 гидроокиси натрия. Отделив

183°С.

18,5 г брома в 10 мл четыреххлористого углерода. К смеси прибавляют 60 мл этанола и оставляют ее стоять в течение 2 дн. Органическую фазу дважды промывают 50 мл воды и затем перегоняют под разрежением. Т.кип. 59-6l°C (15 мм рт.ст.).

Пример 7. Получение дипро- пилацеталя дихлорацетальдегида.

док отфильтровывают. Т.пл.

ние 7 ч при температуре флегмы и образующуюся воду отделяют при помощи насадки Дина - Старка. Растворитель отгоняют, остаток выдерживают 20 мин при 60°С. Осажденное вещество отфильтровывают и устанавливают величину рН маточного раствора 6,5 действием гидроокиси натрия. Отделившийся оса182 отфильтровывают. Т.пл.

183°С.

Пример 13. Получение 2-(ди- хлорметил)-2-метил-1,3-диоксолана.

Смесь 4,5 г 1,1-дихлорацетона, 3,7 мл этиленгликоля, 0,1 г 4-метил-

бензолсульфокислоты и 30 мл бензола выдерживают 9 ч при температуре флегмы, при этом постепенно отделяется вода. Реакционную смесь промывают

Похожие патенты SU1478990A3

название год авторы номер документа
Гербицидно-антидотная композиция 1990
  • Дьердь Матолчи
  • Антал Гимеши
  • Анталне Томбор
  • Барна Бордаш
  • Яношне Бенцик
  • Золтан Колонич
  • Чаба Шептеи
  • Шандор Борош
  • Агота Кенер
  • Деже Шебок
  • Геза Сабо
  • Имре Варга
SU1834635A3
Гербицидно-антидотное средство 1981
  • Каталин Герег
  • Эржебет Дудар
  • Иван Гарди
  • Мариа Кочиш
  • Шандор Гаал
  • Марта Ташнади
SU1614746A3
Способ получения катализатора для гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений 1980
  • Тибор Мате
  • Антал Тунглер
  • Йожеф Петро
SU1060096A3
Гербицидно-антидотная композиция 1980
  • Каталин Герег
  • Эржебет Дудар
  • Иван Гарди
  • Мария Кочиш
  • Шандор Гаал
  • Габор Ковач
SU1190971A3
Способ борьбы с сорняками 1986
  • Тамаш Кемивеш
  • Ференц Дутка
  • Иштван Барта
  • Иштван Яблонкаи
  • Агнеш Хулеш
  • Ференц Бихари
  • Дьюла Эйферт
  • Петер Бохус
  • Каталин Тромфош
  • Агнеш Месарош
  • Иштван Кюрониа
SU1584737A3
Гербицидно-антидотная композиция 1980
  • Каталин Герег
  • Эржебет Дудар
  • Иван Гарди
  • Мария Кочиш
  • Шандор Гаал
  • Марта Гашнади
SU1248528A3
Способ защиты растений от повреждений гербицидами 1976
  • Юджин Гордон Тич
SU661991A3
Способ создания в нефтяном пласте очага горения 1980
  • Михайл Булигин
  • Даниел Рац
  • Жужанна Ковач
  • Роберт Хорват
  • Ева Даноци
  • Тамаш Видроци
  • Петер Калочаи
  • Йожеф Сеп
  • Деже Гал
  • Габор Вашвари
  • Иштван Немеш
  • Андраш Немет
  • Карой Хебергер
SU1068046A3
Гербицидное средство (его варианты) 1985
  • Дьердь Матолчи
  • Антал Гимеши
  • Кристина Пелейтеи
  • Янис Статис
  • Агота Томбор
  • Тибор Чернати
  • Анико Герлей
  • Марианн Кардош
  • Йожеф Дукаи
  • Деже Шебок
  • Чаба Шептеи
  • Лайош Надь
  • Иван Белаи
SU1516002A3
Антидотная гербицидная композиция 1976
  • Эдмунд Дж.Гафн
  • Чарльз Кезериан
SU671700A3

Реферат патента 1989 года Гербицидно-антидотная композиция

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений ,в частности, к химическим средствам, снижающим фототоксическое действие гербицидов в отношении культурных растений. Цель изобретения - снижение повреждения кукурузы тиокарбаматными гербицидами. Согласно изобретению композиция на основе тиокарбаматного гербицида содержит антидот из расчета 0,048-1,66 ч на 1 ч гербицида. В качестве антидота используют соединения общей формулы R1R2CXR3(YR4), где X-O или N-фенил, N-хлорфенил

Y-O, N-фенил, N-2,6-диметилфенил

R1-водород, дихлорметил, бромметил, хлорметил, трихлорметил

R2-водород, дихлорметил

R3 и R4 каждый C1-C5, C8-C18-алкил, аллил, бензил, тетрагидрофурил, фурил, 2-хлорэтил, диметиламиноэтил или R3 и R4 вместе бис-метилен, 2-этилэтилен, метилэтил, метилпропилен, гликофурансилен. Ангидоты по изобретению при меньшей дозе обеспечивают равный или более высокий уровень защиты кукурузы от токсического воздействия тиокарбаматных гербицидов. 5 табл.

Формула изобретения SU 1 478 990 A3

Смесь 5 г диэтилацеталя дихлораце- 20 раствором бикарбоната натрия, высушитальдегида, 30 мл пропанола и 0,1 г 4-метилбензолсульфокислоты нагревают 5 ч на водяной бане, затем перегоняют. Т.кип. 21Q-211°C.

Пример 8. Получение 2-ди хлорметил-1,3-диоксолана.

10 г диэтилацеталя дихлорацетальдегида и 3 г этиленгликоля в присутствии 0,1 г 4-метилбензолсульфокисловают над сульфатом магния и перегоняют. Т.кип. 92-94°С (27 мм рт.ст.). Пример 14. Получение 2-ди- хлорметил-2-метил-1,3-диоксолана. 25 Обрабатывают 8,0 г 1,1-дихлораце- тона 6,7 мл этиленгликоля в присутствии п-толуолсульфокислоты - катализатора в системе для отделения воды

илио с применением молекулярного сита ты нагревают 5 ч на водяной бане,;за- 30 (4 А) - связующего для воды и затем

тем продукт перегоняют под разрежением. Т.кип. 187°С.

Пример 9. Получение 2-три- хлорметил-1,3-дифенилимидазолина.

К 7 г N,N -дифенилэтилендиамина 35 прибавляют 40 мл уксусной кислоты, затем 30 г хлораля. Смесь оставляют стоить 72 ч, затем отфильтровывают отделившийся твердый продукт. Т.кип. 136-137°С.40

Пример 10. Получение диок- тилацеталя дихлорацетальдегида.

Смесь 5 г диэтилацеталя дихлорацетальдегида, 25 г октанола и 0,1 г 45 4-метилбензолсульфокислоты нагревают 5 ч на водяной бане, затем перегоняют; 0 1,4 6 27.

Пример 11. Получение 2,2,2- трихлор-1-аллилоксиэтанола.50

Смесь 7 г хлораля, 2,9 г аллилово- го спирта и 15 мл бензола выдерживают ночь при комнатной температуре, затем перегоняют; 1,4820.

перегоняют на колонке Вигре. Т.кип.93 94 С (2 мм рт.ст.). Применяемый в качестве исходного продукта 1,1-дихлор- ацетон получают следующим образом. К 14,5 г ацетона, помещенного в круг- лодонную колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником с СаС1г-трубкой, при охлаждении прибавляют по каплям 67,5 г сульфурилхлорида с такой скоростью, чтобы температура в системе не превышала 30-40 С; после реагирования в течение 3-5 ч избыток реактива удаляют перегонкой. Т.кип. 117-118°С.

Пример 15. Получение 2-ди- хлорметил-3-фенил-1,3-оксазолидина.

В колбе, снабженной насадкой для отделения воды, 6,86 г N-фенилэтанол- амина обрабатывают 5,6 г дихлорацетальдегида в бензольной среде до отделения рассчитанного количества воды. Для связывания воды также можно использовать молекулярное сито. Бензол удаляют во вращающемся вакуумПример 12. Получение pi -хло- 55испарителе, остаток очищают хроматоралозы.графией на колонке или перегонкой. В

Смесь 4,5 г,глюкозы, 19 г хлораля,случае хроматографии на колонке ре20 мл хлороформа и 0,05 г 4-метилбен-акционную смесь на силикагеле 60

золсульфокислоты выдерживают в тече-(Мерк, 70-230 меш), заполняющем ковают над сульфатом магния и перегоняют. Т.кип. 92-94°С (27 мм рт.ст.). Пример 14. Получение 2-ди- хлорметил-2-метил-1,3-диоксолана. Обрабатывают 8,0 г 1,1-дихлораце- тона 6,7 мл этиленгликоля в присутствии п-толуолсульфокислоты - катализатора в системе для отделения воды

перегоняют на колонке Вигре. Т.кип.93- 94 С (2 мм рт.ст.). Применяемый в качестве исходного продукта 1,1-дихлор- ацетон получают следующим образом. К 14,5 г ацетона, помещенного в круг- лодонную колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником с СаС1г-трубкой, при охлаждении прибавляют по каплям 67,5 г сульфурилхлорида с такой скоростью, чтобы температура в системе не превышала 30-40 С; после реагирования в течение 3-5 ч избыток реактива удаляют перегонкой. Т.кип. 117-118°С.

Пример 15. Получение 2-ди- хлорметил-3-фенил-1,3-оксазолидина.

В колбе, снабженной насадкой для отделения воды, 6,86 г N-фенилэтанол- амина обрабатывают 5,6 г дихлорацетальдегида в бензольной среде до отделения рассчитанного количества воды. Для связывания воды также можно использовать молекулярное сито. Бензол удаляют во вращающемся вакуумлонку, элюируют спесью бензол:этил- ацетат в соотношении 12:5. Т.кип. (0,4 мм рт.ст.); 1,5890.

Применяемый в качестве исходного продукта N-фенилэтаноламин получают следующим образом. 4,39 г анилина обрабатывают 3,2 мл этиленхлоргидрина в присутствии 4,61 г Na4C03 в качестве средства, связывающего кислоту, в течение 3-4 ч при температуре кипения этиленхлоргидрина. Остаток фильтруют, промывают бензолом и после удаления растворителя перегоняют под разрежением. Т.кип. 182-188°С (30 мм рт.ст.).

Указанными способами из соответствующих исходных веществ получают соединения общей формулы (I)., которые могут применяться в качестве антидо- тов в предлагаемых гербицидных ком- позициях.

Структура и свойства предлагаемых соединений представлены в табл.1.

Предлагаемые антидоты или содержа- щие их составы могут быть получены и применены в любой форме. Так, при необходимости могут приготовляться эмульгирующие жидкости, эмульгирующиеся концентраты, смачивающиеся порош- ки или зернистые препараты, В качест ве биологически активного вещества целесообразно применять гербициды типа тнокарбаматов. Препарат, содержащий биологически активное вещество

антидот, можно перед посевом или после него вносить в землю или обрабатывать препаратом подлежащие посеву семена. Возможно перерабатывать герби- цидное биологически активное вещест- во и предлагаемое защитное средство, в каждом случае раздельно, с соответствующим жидким или твердым носить- лсм до получения препарата, пригодного для обработки почвы, семян или растанки. Препараты последовательно вносят в почзу или наносят на подлежащие обработке зерча семян или растения, Предлагаемый антидот можно наносить на семена, а гербицидное биологичес- кя активное вещество до или после посева вносить в почву.

Предлагаемые антидоты можно применять вместе с гербицидными биологически активными веществами, которые содержат гербицкдно-действующие тио- карбаматыг карбаматы, амиды кислот, производные мочевины в йтдельности или в каких-либо комбинациях. Гербиo5

0

5 0

5

о 5 n

цидная активность биологически активных веществ или комбинаций может меняться и зависит от вида растений, для которых применяется соответствующее индивидуальное гербицидно-дейст- вующее соединение или в смеси с другими гербицидно-действующими соединениями.

За счет применения предлагаемого антидота можно избежать вредного возденет-1 вия на культурные растения гербицидных биологически активных веществ или комбинаций биологически активных веществ .

Действие предлагаемых препаратов испытывают методами обработки семян или почвы. При этом в почву, подготовленную в зависимости от указанных типов обработки, помещенную в емкости- из пластмассы размером 10x1 Ох , помещают 6 семян полезных культур и 15 семян сорняков. Испытывается эффективность действия антидота для нескольких гербицидов или полезных культур и сорняков, при этом регулируются влажность воздуха-, свет и температура.

Испытания с обработкой семян.

10 г семян встряхивают с 50 мг предлагаемого антидота хорошо закрытой прошлифованной емкости до тех пор, пока семена равномерно не будут покрыты веществом. Нанесение соедине- ний на семена можно ускорить добав-, кой ацетона. Обработанные таким обром семена вносят в почву, находящуюся в указанных емкостях, в которую предварительно равномерно внесено гербицидное биологически активное вещество таким образом, что в смесительном устройстве к почве прибавляют определенное количество гербицид- ного биологически активного вещества (вешеств) от установленного исходного раствора гербицида (гербицидов).

Семена помещают в подготовленную почву на глубину 2,5 см. Почву в емкости поливают так, чтобы обеспечить благоприятный рост растений.

Данные повреждения кукурузы в случае семян, обработанных 0,5% антидо- та (А) или необработанных (В), приведены в табл.2.

Испытания с .обработкой почвы.

Предлагаемую композицию,содержащую гербицидное биологически активное вещество и антидот, равномерно смешивают с почвой таким образом, что

к почве в смесительной емкости при4- бавляют определенное количество подходящего установленного исходного раствора гербицида (гербицидов) и подлежащего испытанию антидота.

В почву, подготовленную таким образом и помещенную в емкости для опытов на глубину 2,5 см, вносят семена испытуемых травянистых и широколистных полезных культур. Почву в емкости поливают так, чтобы обеспечить благоприятное развитие растении.

Данные защитного действия антидотов против повреждения кукурузы гербицидами представлены в табл.3.

Результаты действия антидота 1 по снижению повреждений, вызываемых тиокарбаматными гербицидами (выражено

Формула изобретения

Гербицидно-антидотная композиция, включающая тиокарбаматный гербицид и антидот, отличающаяся тем, что, с целью снижения степени повреждения кукурузы, она содержит в качестве антидота соединение общей с 1 о Формулы

кс/-

15 ъ/ NR,

. где при X и Y - кислород каждый R - дихлорметил; R2 - водород; R и R4 - вместе бисметилен, триметилен, татраI

по изменению высоты растений по срав- 20 метилен, 1 - метилпропилен, этилэтилен или R3 и Rq. каждый - метил, этил, амил, октил, октадецил, аллил, циклопентил, бензил, 2-хлорэтил, 2- метоксибутил, диметиламиноэтил, фур25 ФУРИЛ, тетрагидрофурфурил, или при R.J,- метил R и R вместе - бисметилен, метилэтилен, или при R - хлор- метил и Ra - водород R,« R каждый - С4-Сс-алкил, или при R , - бромметил,

30 Ra В°Д°Р°Д R) и R+ каждый - этил} при X - кислород и Y - N- фенил, N - пропил, N - 2,6-диметилфенил R, хлористый метилен; R - водород; R3 и R вместе - бисметилен или при X

3 и Y каждый - N-фенил, R, - хлористый метилен, R4 -водород R5 и R. вмес те - бисметилен, в соотношении герби- цид:антидот, равном 1:0,048 - 1,66.

нению с необработанной контрольной группой), кукурузы (гибридный сорт Пионер 3950) на песчаных почвах через 21 день после обработки представлены в табл.4.

Данные антидотной активности предлагаемых соединений, выраженной в изменении высоты растения относительно контроля EPIC ( М) приведены в табл.5.

Исследования выполнены на песчаной культуре, смесь гербицида с антидотом вносили в почву.

Таким образом, за счет применения предлагаемой композиции можно избежать вредного воздействия на культур- {ные растения гербицидно-активных веществ ,

Формула изобретения

Гербицидно-антидотная композиция, включающая тиокарбаматный гербицид и антидот, отличающаяся тем, что, с целью снижения степени повреждения кукурузы, она содержит в качестве антидота соединение общей с Формулы

кс/-

ъ/ NR,

где при X и Y - кислород каждый R - дихлорметил; R2 - водород; R и R4 - вместе бисметилен, триметилен, татраТ а б л и ц а2

.

Значительно отличаются от контрольной группы на уровне 5%.

91 70 71

.

§-§.

103 101 100

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1989 года SU1478990A3

Антидот к гербицидам типа ацетанилидов и тиокарбаматов 1973
  • Ференц Маркус Паллос
  • Мервин Эдвард Брокки
  • Дюанн Рандалл Арнеклев
SU558623A3
Шеститрубный элемент пароперегревателя в жаровых трубках 1918
  • Чусов С.М.
SU1977A1

SU 1 478 990 A3

Авторы

Ференц Дутка

Тамаш Кемивеш

Каталин Фодор

Аттила Мартон

Анико Чикош

Ева Остхаймер

Карой Хенгер

Роберт Лаборци

Жужанна Рети

Деже Шебек

Йожеф Саболч

Элемер Темерди

Даты

1989-05-07Публикация

1981-12-10Подача