Гербицидно-антидотное средство Советский патент 1990 года по МПК A01N25/32 

Изобретение относится к гербицид- но-антидотным средствам на основе ацетанилидного гербицида.

Цель изобретения - уменьшение нежелательного действия гербицида на культурные растения.

В качестве антидотов используются соединения формулы (1), приведенные в табл о 1 о

№п - Н2С СКо

I }

/ С-енс1, АО

RI R,

Примеры получения соединений, ис- пользуемых .в качестве антидотов.

Пример 1. N-дихлорацетил-1- окса-4-аза-спиро-(4,5)-декан (соединение t) .

64 г (0,645 моль) циклогексанона и 30 г (0,491 моль) этаноламина нагревают в 100 мл бензола при температуре кипения реакхщонной смеси и при непрерывной отгонке образующейся в процессе реакции воды до тех пор, пока суммарно не собирают 8,8 мл отогнанной водЫо После этого реакционную смесь охлаждают и смешивают с 55 г 40%-ного раствора едкого натра (0,55 моль). При охлаждении снаружи смесью льда и соли к реакционной смеси прибавляют по каплям 74 г

О5

4

05

О4

1614746

(0,5 моль) хлорангидрида дихлоруксусной кислотыс, После завершения прибавления реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре, после чего промывают ее подкисленной соляной кислотой водой и непосредственно после этого водой до нейтральной реакции промывных вод. За- тем производят отгонку бензола в вакууме. В результате получают 10 г (0,4 моль) окрашенного в зеленоватый цвет кристаллического вещества, из которого при перекристаллизации из абсолютного этилового спирта образовывается вещество с кристаллами белого цвета. Вещество имело т.пл. 105,5- 107°С5 причем структура полученного соединения была подтверждена данными ИК-спектра.

Рассчитано, % С 47,63; N 5,50: С1 28,12.

Найдено, %: С 47,12; N 5ЛО; С1 28,56.

Пример 2. Ы-дихлорацетил-1-. тиа-4-аза-спиро-(4,5)-декан (соединение 4).

9,8 г (О,1 моль) циклогексанона и 7,7 г (0,1 моль) 2-меркаптоэтил- амина нагревают в ТОО мл бензола при температуре кипения реакционной смеси и при постоянном удалении образующейся воды до тех пор, пока не собирают 1,8 мл отогнанной воды. ЗаНайдено, %: С 44,51; N 5,31; S 12,15; С1 26,25„

Пример 3. N-дихлорацетил- 1-окса-5-аза-спиро-(5,5)-ундекан (соединение 5).

17,5 г (0,18 молъ ) циклогексанона и 11,2 г (0,15 моль) 3-аминопро- панола нагревали в 50 мл бензола при ,Q температуре кипения реакционной смеси и при непрерывной отгонке образующейся воды до тех пор, пока не отго нялось 2,7 МП воды. Затем реакционну смесь охлаждают и смешивают с 16 г ,5 40%-ного водного раствора гидроокиси натрия (0,165 моль). Непосредственно после этого при охлаждении реакционн го сосуда снаружи смесью льда и соли к реакционной смеси прибавляют по 20 каплям 22,1 г (0,15 моль) хлорангид- РВДа дихлоруксусной кислоты, после чего реакционную смесь обрабатывают способом, описанным в примере 2. В ре зультате получали 15,7 (0,059 моль) 25 указанного вьш1е соединения в форме окрашенного в зеленоватый цвет кристаллического вещества. После перекристаллизации из абсолютного этилового спирта получают кристаллическое 30 чество белого цвета с т.пл. 111- 1-12 С. Структура полученного соединения подтверждена данными ИК-спектра Рассчитано, %; с 49,63; N 5,26;

С1 26,64.

:тем к охлажденному реакционному раст- Найдено, %: с 49,52; N 5 32- BODV ппибятчпшпт 11 тп /. 35 с1 26,45.

Пример 4. Биологические испытания

Условия проведения испытаний. Почва: глинистый песок, содержащий 1,4% органических веществ. Поверхность почвы во время обработки сухая. Испытываемое растение - кукуруза (MVSC 380), плотность посадки - 11,5 растений на 1 м2, время обработки - 21 июля. После обработки орошают водой соответственно осадком 24 мм„ Площадь участков 20 м.

вору прибавляют 11 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия. При охлаждении реакционного сосуда снаружи смесью льда и соли к реакционному раствору прибавляют по каплям 14,7 г (0,1 моль) ,„ хлорангидрида дихлоруксусной кисло- ты. После завершения прибавления реакционную смесь еще в течение 2 ч перемепшвают при комнатной температуре, непосредственно после этого промывают сначала водой, подкисленной соляной кислотой, затем чистой водой и наконец производят отгонку бензола в вакууме. В результате получают 17,2 г (0,064 моль) указанного вьшш соединения в форме имеющего белый цвет порошкообразного вещества. В результате перекристаллизации из абсолютного этилового спирта получают белый кристаллический продукт с т.пл. 149 гг П -t . л

45

151 Со Структура полученного-соединения подтверждена данными ИК-спектра.

Рассчитано, %: С 44,77; N 5,22: S 11,9.8; С1 26,23. .

Испытания проводят при четырех50 кратном повторении

i -.,

Для проведения опрыскивания при- -меняют аппарат типа Vander Weij, оборудованный напорными соплами

Birchmeier 120 : . Защитное средство наносят под давлением 2,5 атм в количестве 500 л/га. Защитное средство заглубляют затем в почву поспе его нанесения на глубину от 7 до 10 см

Найдено, %: С 44,51; N 5,31; S 12,15; С1 26,25„

Пример 3. N-дихлорацетил- 1-окса-5-аза-спиро-(5,5)-ундекан (соединение 5).

17,5 г (0,18 молъ ) циклогексанона и 11,2 г (0,15 моль) 3-аминопро- панола нагревали в 50 мл бензола при ,Q температуре кипения реакционной смеси и при непрерывной отгонке образующейся воды до тех пор, пока не отгонялось 2,7 МП воды. Затем реакционную смесь охлаждают и смешивают с 16 г 5 40%-ного водного раствора гидроокиси натрия (0,165 моль). Непосредственно после этого при охлаждении реакционного сосуда снаружи смесью льда и соли к реакционной смеси прибавляют по 0 каплям 22,1 г (0,15 моль) хлорангид- РВДа дихлоруксусной кислоты, после чего реакционную смесь обрабатывают способом, описанным в примере 2. В результате получали 15,7 (0,059 моль) 5 указанного вьш1е соединения в форме окрашенного в зеленоватый цвет кристаллического вещества. После перекристаллизации из абсолютного этилового спирта получают кристаллическое 0 чество белого цвета с т.пл. 111- 1-12 С. Структура полученного соединения подтверждена данными ИК-спектра Рассчитано, %; с 49,63; N 5,26;

С1 26,64.

Испытания проводят при четырехкратном повторении

i -.,

Для проведения опрыскивания при- меняют аппарат типа Vander Weij, оборудованный напорными соплами

Birchmeier 120 : . Защитное средство наносят под давлением 2,5 атм в количестве 500 л/га. Защитное средство заглубляют затем в почву поспе его нанесения на глубину от 7 до 10 см

при помощи ротационного культиватора Agria.

Условия во время проведения обработки: температура 30°С, относительная влажность воздуха 40%, сила ветра 1-2 м/с о Погодные условия в течение последующей недели: средняя температура 7.2,9°С, наивысшая температура 30,5 С, минимальная температура

Дата первых последовавпотх после обработки осадков, превысивших 5 мм, 28 июля (19,2 мм). Количество осадков в течение двух недель после обработки составило 32,6 мм. Испытания проводят с нижеследующими препаратами.

Все антидотные вещества приготавливают с одинаковыми вспомогательными веществами, одинаковой степени помола в виде 70% смачивающегося порошка, содержащего, мас.%; антидотное вещество 70, каолин 17, синтетическую кремневую кислоту 8 сульфонат спирта жирного ряда 2,5, лигнинсульфо кислый натрий 2,5. Их перемешивают с гербицидом 2-хлор-2 -метил-б -этил- Ы-(этоксиметил) ацетанилидом (ацето- хлором) в виде 50% эмзшьгируемого концентрата перед разбрызгиванием в качестве, смеси для резервуара ив одинаковом разбавлении наносят на опытные участки с одинаковой почвой. Результаты испытаний представлены в табла 2 о .

1614746

о

5

Формула изобретения

Гербицидно-антидотное средство, включаюр1ее 50%-ный эмульгируемый концентрат ацетохлора на основе 2-ХЛОР-2 -метил-б -этил-К-(этокси- метил) ацетанилида и антидот, о т- личающееся тем, что, с целью уменьшения нежелательного действия гербицида на культурные растения, оно содержит в качестве антидота соединение формулы

jCHj Н.С . Ш,

X N-C-CHCU

V Д

X (

R, R

5 5

0 где

Т

X п

сера;

0

-кислород,

-о или 1;

и R,, вместе образуют алкилен,

(в форме 70%-ного смачиваюп егося порошка, содержащего следующие компоненты, мас.%:

Ан-тидот .

Каолин

Синтетическая кремневая

кислота

Сульфат спирта жирного

ряда

Лигнинсульфокислый натрий

при массовом соотношении составов гербицида и антидота 5,64:1„

Таблица 1

70 17

в;

2,.5 2,5

Изобретение относится к гербицидно-антидотным средствам и позволяет уменьшить нежелательное действие гербицида на культурные растения за счет использования средства, содержащего гербицид 2-хлор-2Ъ-метил-6Ъ-этил-N-(этоксиметил)ацетанилид (ацетохлор) в форме 50%-ного эмульгируемого концентрата и антидот - соединение формулы CH₂-(CH₂)_N-CH₂-N(COCHCL₂)CR₁R₂-X, где X - кислород, сера

N - 0 или 1

R₁ и R₂ вместе образуют C₄-C₆ - алкилен, в форме 70%-ного смачивающегося порошка, содержащего, мас.% : антидот 70

каолин 17

синтетическая кремниевая кислота 8

сульфат спирта жирного ряда 2,5

лигнинсульфокислый натрий 2,5, при массовом соотношении составов гербицида и антидота 5,64:1 по сравнению со средством, содержащим ацетохлор и N-дихлорацетил-2,2-диметил-1,3-оксазолидин. 2 табл.

-5-аза-спиро-(5,5)-ундекан

16147468

Таблица2

Действие гербицидно-антидотных средств на кукурузу

ц.

Соединение А - Н-дшшорацетил-2,2-диметил-1,3-оксазолидин, Отдельные оценки обозначают

EWRG Фитотоксичные симптомы на оценка культурных растениях

1Отсутствзпот

2Очень слабые

3Слабые симптомы

4Сильные, но временные симпто мы, уменьшение не правдопо- добно

5Симптомы незнакомого действия

7Симптомы значительного поврежд,ения

8Симптомы очень серьезных повреждений

9Полное уничтожение