Способ борьбы с нежелательной растительностью Советский патент 1993 года по МПК A01N43/40 

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к химическим способам борьбы с сорной и нежелательной растительностью.

Целью изобретения является повышение гербицидного действия способа борьбы с сорняками, основанного на использовании производных пиридинкарбоновых кислот

Указанная цель достигается использоанием в качестве производного пиридин- арбоновой кислоты соединения общей ормулы

X

,.,RfV-R6 ;

де Ra ,ф13опропил, моно-, ди- или Лтф ЩрйЧб ил . .

Рз - 5-оксазолил, 4,5-дигидро-2-оксазо- ил, 5-метокси-2-оксазолил, 4,5-дигидро-5- метил-2-оксазолил. ,5-дигидро-4-метил-2-окса олил, 4,5-ди- гидро-4,4 -диметил-2-оксазолил, 4,5-дигид- ро-4-этилиден-5-оксо-2-оксазолил, -тиазолил, 4,5-дигидро-2-тиазолил, 4,5-ди- гидро-4-метил-2-тиазолил, 4,5-дигидро-5- метил -. 2 - т и аз о л и л , 4,5-дигидро-1Н-имидазол-2-ил, 1-амино- 4,5-дигидро-1Н-имидазол-2-ил, 4,5-дигид- ро-1-мет ил-1 Н-имидазол-2-ил; 4„5-дигидро-5-метил-5-изопропип-4-оксо- 1Н-имидазол-2-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 5,5-дИгидро-1,3,4-рксадиазол-2-ил, 4-метил- 4,5-дигидро-1,3.4-оксадиазол-2-ил, 5-метил- 1,3,4 - о к с а д и азол-2-ил, 4,5-дигидро-5-оксо-1,3,4-оксадиазол-2-ил, б-изопропил-Т.З -оксадиазол -ил.Б.б -ДИГИДРО-4Н-1,3-оксазин-2-ил, 5.6-ди- гидро-6-метил-4Н-1,3-оксазин-2-ил,5. 6-дигидро-4Н-1,3-тиазин-2-ил, 3-ме- тил-2-оксазолидинил, 3-трифтораце- тил-2-тиазолидинил, 1,3-дитиолан-2-ил, 1,3-дитиан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксолан-2- ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1-метил-1Н- тетразол-5-ил;

R4-метил, пропил, изопропил,2-метил- пропил, циклопропилметил, циклобутил, метилтиометил, бис-(метилтио)метил;

RS - циано, метоксикарбонил, этокси- карбонил, цианометоксикарбонил, 2-фторэ- токсикарбонил, аллилоксикарбонил, пропаргилоксикарбонил, метилтиокарбо- нил, метилдитиокарбонил, 2-(2-метоксиэ- токси)этоксикарбонил, карбамил, N-метилкарбамил, 1 Н-пиразол-1-ил-карбо- нил, 4,5-дигидро-2-оксазолил, 4,5-дигидро- 2-тиазолил, 5,б-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ил, 1-метил- 1Н-тетразол-5-ил; С(ЫСНз)5СНз,

Re - метил, дифторметил, дихлорметил, дифторхлорметил, трифторметил, в количестве 0,056-11,2 кг/га.

Ниже указаны активные вещества согласно изобретению, способ их получения и примеры, иллюстрирующие эффективность способа борьбы с сорняками.

Пример. Получение метилового эфира 6-(дифторметил)-5-{4,5-дигидро-4-ме- тил-1,3,4-оксадиазол-2-ил}-4-(2-метилпроп- ил)-2-{трифторметил)-3-пиридинкарбоновой

кислоты (соединение № 1).

Смесь 2,28 г (0.0061 моль) метилового эфира 5-хлоркарбонил-6-(дифторметил)-4- (2-метилпропил)-2-{трифторметил)-3-пирид- инкарбоновой кислоты и 30 мл хлористого

метилена охлаждают в ледяной бане и прибавляют 0,8 мл метилгидразина. Через 40 мин снимают охлаждение, промывают смесь водой, экстрагируют хлористым метиленом, отделяют органический слой, сушат

его сульфатом магния, концентрируют и получают 2,2 г белого твердого вещества, которое перекристаллизовывают из смеси этилацетата и гексана (3:7). Получают 1,5 г вещества с т.пл. 155-159°С.

Полученный промежуточный продукт (гидразид) в количестве 2,4 г смешивают при комнатной температуре с 27 мл муравьиной кислоты (95%-ной) и 25 мл 37%-ного формальдегида, выдерживают реакционную

смесь при комнатной температуре в течение ночи, выливают в воду со льдом и экстрагируют хлористым метиленом. Органический слой промывают водным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом магния, фильтруют, концентрируют и получают 2,5 г бесцветного масла, которое очищают хроматографией смесью хлористого метилена и цйклогексана. Выделяют 1,56 г бесцветного масла с по 1,4822.

Пример 2. Получение метилового эфира 6-(дифторметил)-5-(4,5-дигидро-4,4- диметил-2-оксазолил)-4-(2-метилпропил)-6- (трифторметил)-З-пиридйнкарбоновой кислоты (соединение № 2).

Метиловый эфир 5-//(2-хлор-1,1-диме- тилзтил)-аммно/карбонил/-6-{дифторметил) 4-(2-метилпропил)-2-(трифторметил)-3-пири.- динкарбоновой кислоты (2,46 г) смешивают о атмосфере азота с 90 мл сухого ТГФ и охлаждают в ледяной бане. К охлажденной смеси добавляют 0,7т трет-бутоксилата калия, выдерживают 1 ч, выпаривают ТГФ, остаток промывают водой, экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом магния, фильтруют,

концентрируют и получают 2,36 г оранжевого масла, которое очищают хроматографиче- ски, используя смесь 5% этилацетата в циклогексане. После этого полученное вещество перегоняют в трубке с шаровым расширением при 110°С, получая 1,29 г бесцветного масла, которое затем затвердевает и имеет т.пл. 69-71 °С.

ПримерЗ. Получение 2-{дифторметил 3,5-бис-{4,5-дигидро-2-оксазолил)-4-(2-мет)илпропил)-6-( трифторметил)пиридина (сое- |динение № 6).

| Смесь N.N -бис-{2-хлорэтил)-2-{дифтор- метил)-4-{2-метилпропил}-6-(трифторметил) -3.5-пиридиндйкарбоксамида (2.18 г) и 50 мл сухого ТГФ охлаждают в бане со льдом и добавляют 1.13 г трет-бутоксилата калия. Через 30 мин снимают охлаждение, реакционную смесь промывают водным раствором хлорида натрия, экстрагируют эфиром. эфирный слой сушат сульфатом магния, фильтруют, концентрируют и получают 2,0 г твердого вещества, которое очищают хро- матографически смесью этилацетата и цик- логексана (1:1). После перекристаллизации из гексана получают 1,2 г продукта с т.пл. 138-144°С.

В исходных условиях получают другие соединения, перечень которых представлен в табл.1.

Примеры испытания гербицидного действия.

Пример 1. Гербицидное действие в отношении сорняков до появления всходов.

В специальные ванночки утрамбовыва- ли слой почвы и высевали в нее семена опытных растений. Другую часть почвы смешивали с известным количеством активного вещества, растворенного в ацетоне или воде, и этой почвой покрывали высеянные се- мена. После этого ванночки с семенами растений помещали в теплицу и выдерживали там в определенных условиях в течение 10-14 сут. а затем определяли степень гербицидного действия по шкале оценок от 0 ЬоЗ:

0 - 0-24% ингибирования | 1 - 25-49% ингибирования j 2 - 50-74% ингибирования | 3 - 75-100% ингибирования

Условные обозначения в нижеследующих таблицах: прочерк или пропуск - растения не посажены: N - растения посажены, но данных нет.

Результаты данного опыта представле- -1ы в табл.2.

Условные обозначения опытных растений:

Сыть съедобная

Однолетний мятлик - Б

Ростки гумая

Пушистый костер Петушье просо Ипомея Дурнишник Лимнохарис Горчица сарепская Горец вьющийся Бодяк полевой Марь белая

-А -Б -В -Г

-д

-Е

-Ж

-3

-И -К -Л -М

Водяной перец - Н

Свинорой

Корневище гумая - П

П р и м е р 2. Гербицидное действие до всходов в отношении сорняков и культурных растений.

Опыт проводили в условиях примера 1. Оценку гербицидного действия осуществляли также согласно примеру 1 по шкале от О до 3 баллов.

В данном опыте использовали следующие растения:

5 10 5

0

5 0 5

0

5

0

Название:

Соя культурная

Хлопчатник

Редька масличная

Дурнишник

Горец вьющийся

Ипомея

Конопля

Дурман вонючий

Лимнохарис

Пшеница

Рис

Сорго

Кукуруза .

Костер пушистый

Просо

Петушье просо

Росичка кровяная

Щетинник зеленый

Сахарная свекла

Марь белая

Водяной перец

Условное обозначение: I

II III Ж К Е IV Р 3 V VI VII VIII

г

IX

д с

т

X

м

Н

Результаты опыта представлена в табл.3.

ПримерЗ. Гербицидное действие после появления всходов в отношении сорных растений.

Опытные растения выращивают в условиях теплицы в течение 2-3 недель и обрабатывают их растворами или водными суспензиями активных веществ из расчета 11,2 кг/га. Контролем служат необработанные растения. Оценку гербицидного действия проводятчерез 11 дней после обработки по шкале от 0 до 4 баллов:

0- 0-24% ингибирования растений

1-25 49% 2-50-74% -- 3-75-99%- 5 4 - полная гибель растений

Ассортимент опытных растений идентичен приведенному в примере 1 при довсходовой обработке. Результаты опыта представлены в табл.4.

П р и м е р 4. Гербицидное действие после появления всходов в отношении сорных и культурных растений.

Опыт проводили в условиях примера 3 с использованием той же шкалы оценок герби- цидного действия. Опытные растения, использовавшиеся в данном случае, идентичны растениям, приведенным в примере 2. Результаты опыта представлены в табл.5.

Сопоставительный анализ с известным способом-аналогом свидетельствует о значительно более высокой эффективности способа согласно изобретению, Особенно это проявляется при довсходовой обработке с нормой расхода активных веществ 11,2 кг/га.

Ф о р м у л а иг з о б р е т е н и я Способ борьбы с нежелательной растительностью путем обработки ее или почвы, на которой она произрастает, производным пиридина, о т ли чающийся тем, что в качестве производного пиридина исполъзу- ют соединение общей формулы

5 WfrRs

г-Чг«б

где RZ - метил, изопропил, моно-, ди-или трйфторметил;

Ra - 5-оксазолил, 4,5-дигидро-2-оксазо- лил, 5-метокси-2-оксазолил, 4,5-дигидро-5- метил-2-оксазолил, 4,5-дигидро-4-метил-2-оксазолил, 4,5-ди- гидро-4,4-диметил-2-оксазолил- 4,5-дигид- ро-4-этилиден-5-оксо-2-оксазолил, 2-тиазолил, 4,5-дигидро-2-тиазолил, 4,5-ди- гидро-4-метил-2-тиазолил, 4,5-дигидро-5- метил-2-тиазолил, 4,5-дигидро-1 Н-имидазол-2-ил, 1-амино- 4,5-дигидро-1 Н-змидазол-2-ил, 4,5-Дигид- ро-1-метил-1Н-им ид азол-2-ил, 4,5-дигидро-5-метил-5-изопропил-4-оксо- 1 Н-имидазол-2-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 5,5-дигидро-1,3,4-оксадиазол-2-ил, 4-метил- 4,5-дигидро-1,3,4-оксадиазол-2-ил, 5-метил- 1,3.4-оксадиазол-2-ил,

4,5-ди гидро-5-о ксо-1,3,4-окса диазол-2-ил, 5-изопропил-1,3,4-оксадиазол-2-ил, 5,6-ди- гидро-4Н-113-оксазин-2-ил, 5,б-дигидро-6- ме-тил-4Н-.Т,3-окса з-ин-2-ил, 5,б-дигидро-4Н-1,3-тиазин-2-ил, З-метил-2- оксазолидинил, З-трифторацетил-2-тиазо- лидинил,1,3-дитиолан-2-ил,

1,3-дитиан-2-ип, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диок- солан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1-метил- 1 Н-тбтразол-5-ил;

R4 -метил, пропил, изопропил, 2-метил- пропил, циклопропилметил, циклобутил, метилтиометил, бис-(метилтио етил;

RS - циано, метоксикарбонил, этокси- карбонил, цианометоксикарбонил, 2-фторэ- токсикарбонил, аллилоксикарбонил, пропаргилоксикарбонил, метилтиокарбонил, метилдитиокарбонил, 2-(2-метоксиэ- токси)этоксикарбонил, карбамил, N-метилкарбамил, 1Н-пиразол-1-ил-карбо- нил, 4,5-дигидро-2-оксазолил, 4,5-дигидро- 2 - ти а эо л и л ,

5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ил, 1-метил- 1Н-тетразол-5-ил, С(МСНз)5СНз;

RG - метил, дифторметил, дихлорметил, дифторхлорметил, трйфторметил, в количестве 0,056 - 11,2 кг/га.

Приоритет по признакам:

09.02,87 при R2 метил, ди или трйфторметил; Ra - 4,5-дигидро-2-оксазолил, 5-ме- токси-2-окса золил , 4,5-дигидро-5-метил-2-оксазолил, 4,5-дигидро-4-метил-2-оксазолил, 4,5-дигидро- 4,4-диметил-2-оксазолил, 4,5-дигидро-4-этилиден-5-оксо-2-оксазолил, 2-тиазолил, 4,5-дигидро-2-тиазолил, 4,5-ди- гидро-4-метил-2-тиазолил, 4,5-дигидро-5-метил-2-тиазолил, 4,5-дигидро-1 Н-имидазол-2-ил, 1-амино- 4,5-дигидро-1 Н-имидазол-2-ил, 4,5-дигид- ро-1-метил-1 Н-имидаэол-2-ил, 4,5-дигид ро-5-мети л-5-и зо п ро пи л-4-о ксо1 Н-имидазол-2-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 4г метил-4,5-дигидро-1,3,4-оксадиазол-2-ил, & м е т и л - 1 , 3 ,4 - о к с а д и а з о л - 2 - ил , 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ил, 5,6-дигид- ро-4Н-1,3-оксазин-2-ил, 5,б-дигидро-1Н-1,3

тиазин-2-ил, З-метил-2-о ксазолидинил, З-трифторацетил-2-тиазолидинил, - метил, пропил, изопропил, 2-метилпропил, циклопропилметил, циклобутил, метилтиометил, бис-(метилтио)метил, Р 5-метоксикарбонил, этоксикарбонил, метилтиокарбрнил, 1Н-пиразол-1-ил-карбонил, 4,5-дигидро-2-ок;1х сазолил, 5,6-дигидро-4Н-1.3-оксазин-2-ил, R e - дифторметил, дифторхлорметил, трифтор- метил.

24.12.87 при R2 - изопропил, мотнофтор- метил, Ra - 5-оксазолил, 5,5-дигидро-1,3,4- ок сади а з о л - 2 - и л , 4,5-дигидро-5-оксо-1,3,4-о ксадиазол-2-ил,

б-изопропил-Т.З -оксадиазол -ил, 1,3-ди- оксан-2-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-оксатио- , 1-метил-1Н-тетрззол-5-ил, RS - циано, цианометоксикарбонил, 2-фторэток- сикарбонил, аллилоксикарбонил, пропарги5 локсикарбонил, метилдитиокарбонил, 2-(2-метоксиэтокси)этоксикарбокил, карбамил, N-метилкарбамил, 1-метил-1Н-тетра- зол-5-ил, С(МСНз)5СНз, Re - метил, дихлорметил.

If соединения

Химическое название веществе

Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-( |,5-дигидро-|1-нетил1 13 -аксадиаэол- -ил) -k-( 2-иетилпропил).-2- (трифторметил) 3-пиридиикарбоновой кислоты

Метиловый эфир 6(-дифторнетил)-5-(,5-дигилро- 1, |-лиметил- 2-оксаэолил)(2-метиллропил) -6- (трифторметил) -3-пиридин- карбоновой кислоты

S-Метиловый эфир 6-(диФторметил)-5-С,5-дигидро-2- оксаэолил)-Ь-(2-метилпропил)-2-(трифторметил)-3-пиридин- тиокарбоновой кислоты

I Метиловый эфир 6-(дифторнетил)-5-(5-иетокси-2-оксаэолия)1|-(2-метилпропия)-2-(трифторметил)-3-пиридинкарбоноеой

.кислоты

5 Метиловый эфир 6-(дифторметил)- «-(2-метиллропил)-5(2тиаэолил)-2-(трифторметил)-2-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

62- (Дифторнетил) - 3,5-бис (и, 5-дигидро-2-оксаэолил) - - (2иетилпропил)-6-(трифторметил)-пиридин

72-(Дифториетил)-3.&-бис(,5-дигидро-2-тиазояил)- |-(2иетилпролил-6-(трифторнетил}гпиридин

8 |-Циклобутия-2-(дифтормвтил)(,5-Дигидро-2- оксаэолил)-6-(трифторметил)-пиридин

9S-Кетиловый эфир 6-(дифторметил)-5-С|,5-дигидро-2- тиазолил)- 1-(2-нетилпропил) -2- (трифторметил )-J- пиридинТиокарбомовой кислоты

10.Метиловый эфир 6-(дифтормвтил)-5(5,6-дигидро- гН-1,3оксаэин-2-йл)-й-(2-иетилпропил)-2-(трифторметил)-3- пиридинкарбоновой кислоты

11Метиловый эфир 6(дифтормётил)-5-(5.6-дигидро-|1Н-1,3

тиазин-2-ил)-|1-(2-метилпропил)-2-(три)1торметия)-3пиридимкарбонооой кислоты

12 s-Метиловый эфир 6-(дифториетия)-5-С,5-Дигидро-1Н- инидазоя-2-ил)- |-(2-нетилпропия)-2-(трифторнетил )-3 пиридиикарбоновой кислоты

13S-Метиловый эфир 5-(1-амино- ,5-дигияро-1Н-имидазоя- 2-ия)-6-(дифторнетил)-k-(2-нвтилпропил)-2-(трифторметил) -3-пиридинкарботиокислоты

|4 Нетияовый эфир 2-(дифтормвтил)-5-(3-нетил-2-оксазолидинил)-k-(2-иетилпропил)-6-(трифторнетил)-3-пиридин- карбоновой кислоты

15S-Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(5-«етил-1 . оксадиазол-2-ия)-$-(2-метилпропия)(трифторметил)- 3 лиридинкарботиокислоты

16Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-( |5-лигидро-1 -мвтил- 1 Н-инидааол-2-ил)(г-метияпропил)-6-(трифторметил)- 3-пиридинкарбоноаой кислоты

17Метиловый эфир 2-(дифториетия)-5-(1,5-ДИгидро)-5- втил-тиаэолил)-Ц-(2-метияпропил)-6-трифторм«тил)-3

пиридинкарбомовой кислоты

18. Метиловый эфир 2-(дифторнетил)-5-С,5-ЛИГИДРО-2тиаэолил) (2-метияпропил) -6- (трифторметил) -3- пиридинкарбоновой кислоты

19Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-(1,3-ДИТиолан-2-ил)- (-(2-нетилп рол ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

20Нетияовый эфир 2-(дифторметил)-5-(1,3-ДИТиан-2-ия)-|1- (2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридиМкарбоновой кислоты

21Метиловый эфир 5-(,5-дигидро-2-тиазояил)-11-(2-метил- пропил)-2,6-бис-(трифторнетил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

223.|5-6исС, 5-дигидро-2-тиазолия)- |-(2-метилпропил)-2,6- бис(трифторметил)-пиридин

23Метиловый эфир 2-(хлордифторметил)-5-С,5-Лигидро-2- тиазолил)-М-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пири- динкарбоновой жислоты

21 НетиловнЯ эфир 4-/бис (иетилтио)метил/-6-(дифторнетил)5-(,5-.пигидро-2-оксазолил)-2-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

Т.пл. или т,кип.,С

15

% 1,822

69-71

88-ЭО

1,(836

71-75

138-Й1. 13 i-136 186-187 97-9Э

1,1(711

93-97 136-1 «12 161-163 50-53

135(0,5 тор) 125(0,5 тор)

1.4935

79-81

1.5180

.

(1, тор) 1,5235

27Метиловый эфир 6-(лифторметия-5-С|,5-дигидро-2-оксазо- 87,0-89,0 лил)(2-метилпропил)-2-(трифторметил)-3-пиридинкар- боновой кислоты

28Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-С,5-дигйдро-2-85,0-87,0 оксаэол ил)(2-метилпропил)-6-{трифторметил)-3

пиридинкарбоновой кислоты .,. .

29Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-Й 5-лигидро-2-81,0-83,0 оксвэолил)-1 -0-мбТилэтил)-2-(трифторметил)-3-пиридим- : карбоновой кислоты

30Метиловый эфир 6-(лифторнетил)-5-(|1 5-дигидро-2-тиаао- .101,0-103,0 лил) -4- (-2-метилпропил) -2- (трифторметил) -3-пиридинкарбоиовой кислоты

31Метиловый эфир 2-(Дифторметия)-5-(,5-л.игилро-2-67,0-68,0 оксазоли/t) -k- (1 -метилэтил) -6-(трифторметил) -3- пиридинкарбоновой кислоты

32Метиловый эфир 2-(дифторметмл)-5-С(,5-лигидро-2- (O.O- il.O оксазолил)- |-пропил-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

33 Метиловый эфир 2-(дифтор«етил)-5-(5-метокси-2-80,0-82,0

оксазолил) -|1-(2-метилпрог|Ия) -6-трифторметил-3-пиридин- карбоновой кислоты.

З Метиловый эфир 1-(циклопропилиетил)-2-(ди()Торметил)-1,5090

.5-Дигидро-2-тиаэолил)-6-(трифторнетил)-3 Пиридин- кзрбоновой кислоты

35Метиловый эфир (циклопропилметил)-2-(дифторметил)-63,0-65,0 5- С,5-дигидро-2-оксазолил)-6-(трифторметил)гЗкарбоновой кислоты

36S-Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-(4,5-дигидро-2-7 гО-7б,0 тиазолил)- (-(нетилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридин- карботгюкислоты

37.Метиловый эфир |1-циклобутил-2-(дифторнетил)-5-((,5-88,0-89,0

дигидро-2-оксазолил)-6-(трифторметил)-3-пиридии- карбоновой кислоты

38Метиловый эфир 11-циклобутил-2-(лифторметил)-5-( 1,5- .75,0-77,0 дигидро-2-тиазолил)-6-{трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты...

39.Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-{ ,5-дигидро-2-тиазо-125,0 (0,400 тор)

лил)-Ц-(1-метилэтил)-6-(трифторметил)-3-пнридинкарбо- новой кислоты

1(0Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-С,5 Лигидро-2-125,0 (0,250 тор)

тиазолил)- )-пропил-6-(трифторметил)-З-пиридинкарбо- новой кислоты

МS-Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-С|,5-лигидро-2-95,0-97,0

оксазолил- - 2-метилпропил) -6- (трифторметил) -3- пиридинкарботиокислоты

№S-Нетиловый эфир 1-(циклопропилметил)-2-(ди 1тор-91,0-95,0

мгтил) -5- Cl, 5 ДИГидро-2-тиазолил) -6- (трифторметил) -3- пиридинкзрботиокислоты

3S-Метиловый эфир 4-(циклопропилметил)-2-(дифторметил)-67,0-72,0

5 С1.5-дигидро-2-оксазолил)-6-(трифторметил)-3-пиридии- карботиокислоты

kkМетиловый эфир 2-(дифторметил)- |-(2-метилпропил)-5-.(2-57,0-60,0

тиазйлил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновоЙ кислотьг

5S-Нетиловый эфир (циклопропилметил)-б-(дифторметил)-127,0-130,0

,5-ДИгидро-2-тиазолил)-2-(трифторметил)-3-пиридин- карботиокислоты

М S-Метиловый эфир 1-(циклопропилмети/|)-6-(д«фторметил)-109,0-113,0

5 С 5-дигидро-2-оксаэолил)-2-(трифторметил)-3 пиридинт карботиокислоты

i72-(Дифторметил)-5-(,5-дигидро-2-тиаэолил)-11-(2-метилпро-99,0-102,0

пил)-3-(1М-пираэол-1-илкарбонил)-6-(трифторметил)-пирилин-Ј.

48 S-Метиловый эфир |)-циклобутил-6-(дифторметил)-5-( ,5- .118,0-119,0

дигидро-2-оксаэолил)-2-(трифторметил)-3-пиридинкарботио- кислоты;....

73Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(4-этилиден-4,5-ДИГИдро-120 (0 100 тор) 5-оксо-2-оксээолил)-4-(2-метилпропил)-2-(трифторМетил)- 3-пиридинкэрбоновой кислоты

74Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-(4-этилиден-4,5-ДИ-130 (0,100 тор) гидро-5-окср-2-оксазолил)-4-(2-метилпропил)-6-(трифтор-. метил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

75Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(4,5-Яигидро-5-метил-143(0-146,0 5-(1-метилэтил)-4-оксо-1Н-инидазол-2-ил)-4-метил-2-. (трифторметил)-З-пиридинкарбоновой кислоты

76Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-(4,5-Дигидро-5-метил-141-142,5 5-(1-метилэтил)-4-оксо-1Н-имидазол-2-ил)-4 метил-6-

(трифторметил)-3-пиридинкэрбонотзй кислотыч

77Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(1,3-дитиолан-2-ил)-145,0-149,0 4-(2-метилпропил)-2-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой . i кислоты

7 Метиловый эфир 2-(л.ифторметил)-4-(2 метилпропил)-5-120 0 (0,250 тор)

(1,3,4-оксадиазоя-2-ил)-6-(трифторметия)-3-пиридин-. .

карбоновой кислоты

79Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(1.3-Дитиаи-2-ил)-4-1T5 0-1l8,0 J . (2-метилпропил)-2-(трифторметил)-3-пирилинкар(5оновой. ... кислоты

80Метиловый эфир г1-(циклопропилнетил)-2-(дифториетил)-5-135 0 (0,300 тор) (5-метил-. 1,3, -оксадиээол -ил) -6 (трифторметил) -3пиридинкарбоновой кислоты

81Метиловый эфир 4(1 иклопропилметил)-2-(дифторметил)-5-135 0 (0,300 тор). (5-метил-1,31 -оксадиаз ол- 2-ил) -6- (трифторметил) -3пиридинкарбоновой кислоты

82 1Метиловый эфир 4-(циклопропилметил)-2-(дифторметил)-5 . 115 (0,100 тор)

С |5-дигидро-4-метил-2-тиазолил)-6-(трифторметил)-3 пиридинкарбоновой кислоты

83Метиловый эфир 5-(,5-лигилро-(1-метил-1.3.-оксадиазол -J25 (0,100 top)

ил)-2-(дифторметил)-4-(2-иетилпропил)-6-(трифторметил)- 3-пиридинкарбоновой кислоты

6kМетиловый эфир 2-(дифтормет.ия)-5-(1,5-Дигидро-2-тиазолил)- 102-106

4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарботио- кислоты

85И-11 тиламид-2-{дифторметил)-5-(,5-дигидро-2-тиазолил)-.203-205 :

4-(2-метилпропия)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

86,Нитрил 2-(дифториетил)-5-С,5-Дигидро-2-тиазолил)-4-(2-106-107

нетилпропил)-6-(трифторметил)-З-пиридинкарбоновой v

-пиридинкзрбоиовой кислоты .

87Метиловьй эфир 2-(дифторнетил)-5-С|,5-Дигидро-2-тиазолил)- 160 (0,2 мм) 4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-К-нетил-3-пиридин- карбоксимидотиокислоты

88Циаионетиловый эфир 2-(лифторметил)-5-(4,5-дигидро-2-146-147 тиазолил)-4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты ;

89Метиловый эфир 6-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-5-(1-110-111 метил-IИ-тетрззол-5-ил)-2(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

90Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(4,5-(дигидро-5-о&со-106-108 1,3,4-оксадиазол-2-ил)-4-(2-метиллропил)-2-(трифторме- тил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

912-Оропениловый эфир 2-(дифторметил)-5-С1,5-Дигидро-2-135 (0,2 мм)1|5693 тиазолил)-4-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты

92Метиловый эфир 2-(дифторметил)-11-(2-нетилпропил)-5-(5-120 (0,4 мм)1.4754 оксазолил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислоты ,

93Метиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(1,3-диоксан-2-ил)-4-79-81 (2-метилпропил)-2-(трифторметил)-З-пиридинкарбоновой

кислоты

94Метиловый эфир 2-(дифторметил)-4-(2-метилпропил)-5-(1,3- 132 (0,4 мм) .1,4915 оксатиояан-2-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой

кислоты

Продолжение табл.

I----- -„ .......:...i..L.....j.::r::iz:

95Метиловый эфир 2-(дифтормвтия),3-диоксоланг2-ил}-56-57

k(2-нетилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой кислотыi

9 Метиловый эфир 2-(дихлорнетия)-5-С,5-дигилро-2-тиаз(М1ия)- 119-120

-(2-метилпропил)-6-(трифторметил)-3-пирндинкарбоновс й кислоты

97Метиловый эфир 2-(хло.рдифторметил)-5-{ ,5-днгидро-2- 107-111 : тиазояил)-6-(1-мвтилэтип)(2-метилпропил)-3-пиридинкарбоновой кислоты.

98Метиловый эфир 2-(лифтормвтил)-5-С|,5-дигмдро-2-тиазояия)- 80-86 6-(1-метилэтип}- -(2-мвтилпропил)-3-пиридинкарвоновой

кислоты.

992-(Дифторметил)-5-( |,5-дигидро-2-тиаэопип)- |-(2-нетил-183-185 пропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксакид

1002-(Дифториетил)-5-(Ч 5-Дигидро-2-тиээолил)- |-(2-метиЛ -152-151

пропил)-3-(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)-6-(трифторнетил)- пиридин

101Метиловый эфир 6-(дифторметил)- |-(2-нетилпропил)-5-(5-1Л778 оксааолил)-2-(трифторнетил)-3-пиридинкар6оновой кислоты

1022-Пропиниловый эфир 2-(дифторнетил)-5-С|,5-лигидро-2-120 (0,2 тор)1,5025 тивзояил)-й-{2-иетилпропия)-6-(трифторнетил)-3-пиридинкарбоновой киспоты

10J2-(2-Нетоксиэтокси)эти|ЮВый эфир 2-(дифторнетил)-5-С|, (0,2 тор)1,4935

дигидро-2-тцазояил)- |-(2-метияпропия)-6-(трифтормвтил) . .

пиридинхарбоиовой кислоты

10 S-Метияовый эфир 6-(дифтормвтил)-5-(5-(изопропил)-А2-63

1,3, -оксадиа ол-2-ял)- |-(2-нетияпропил) -2- (трифтор- иетил}-3-пиридинкарботиокислоты

105S-Мвтиловый эфир 6-(дифторметил)-5-(5-этил-1,3, -окса-1 5 (0,35 тор)ЬВДЭб Диазол-2-йл)-4-(2-метияпропил)-2-(трифторнетил)-3-пиридин- . . . карботиокислоты

106Метиловый эфир 2-(дифторметил)- |-(2-метилпропнл)-5-(1-110-111 метил-1Н-тетраэол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоиовой кислоты

107Метиловый эфир 6-(фториетил)-5-(,5-Дигидро-2-тиазолил)- 1- (2-метилпропил)-2-(трифторметил)-3-лиридинкар6оновой

кислоты

108Метиловый эфир 2-(дифторметил)-5-(1,3-диоксан-2-илМ-{2-1,б12 нетилпропил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой

кислоты

1092-Фторэтияовый эфир 2-(дифторйетил)-5-(4,5-дигидро-2-тиаэо-1,919 лил)(2 «метилпропнл)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоновой .. . кислоты

110Метиловый эфир 6-(дифторметил)-/1-(2-метклпропил)-5-(1,3-129-130 оксатиолан-2-ия)-2-(трифторнетил)-3-пиридинкарбомовой

кислоты

111Метиловый эфир (дифторметйл):5-(1,3-Аиоксолан-2-ил)- -119-120 (2-метилпропил)-2-(т рифторнётил)-З-пиридинкарбоновой

- кислоты .

ininzn

ПЈодоп ени« т«бл.|.......

EIIIIIQIEZIZIZIH

о о

МО

о о

МО

1836015

i::::::ii::::i

lOOUUILI c

25 я26,

ngogo/тжение табл .

PY I3ZDI iIZlHZH

л

23

0.07

M.

1836015

lOOUUILI

ff

42

Прсдопмение табл.З

37

1836015

38

Продолжение табл.4

i j r r p p Y8 rYi n i2 i3 jy j i6jj7

1836015

38

Т абпица 5 .