Изобретение относится к процессам очистки химических растворов и биологических жидкостей с применением гранулиро- ванных углеродных сорбентов, используемых для извлечения тяжелых и радиоактивных металлов, сверхтонкой очистки веществ и удаления токсичных компонентов из биологических жидкостей, например, для гемосорбции крови человека.
Целью изобретения является создание синтетического углеродного материала сферической грануляции для сорбции веществ из растворов и биологических жидкостей, который обладает одновременно высокой сорбционной емкостью, селективностью, механической прочностью, высокой биосовместимостью. Другой целью настоящего изобретения является разработка способа получения материала с вышеуказанными свойствами, который обеспечивает возможность получения сорбента с регулируемой пористостью.
Это достигается синтетическим углеродным материалом сферической грануляции для сорбции веществ из растворов и биологических жидкостей, обладающих микро-, мезо-, и макропористой структурой, который имеет следующие характеристики:
Объем микропор. см3/г Объем мезопор, см3/г Объем макропор, см3/г Удельная поверхность пор, м2/г
Удельная поверхность мезопор, м2/г Эффективная полуширина микропор, нм
Эффективный радиус мезо- или макропор,нм
0,2-0,6 0,2-2.1 0,1-0,5
150-2000 20-300 0.2-1,1 3-250
fe
ОС л О
(I а
СА
Соотношение объемов микро- и мезопор1:1-3,5
Диаметр гранулы, мм0,1-2.0
При этом синтетический углеродный материал содержит на поверхности функциональные протоно генные группы -ОН. -СООН в количестве 0,5-3,5 мэкв/г при их соотношении 1:(1,5-2,5).
Кроме того, материал дополнительно содержит на поверхности катионы металлов, выбранных из группы: Na+, К+, , Са или их смесь в количестве 0,25-3,5 мэкв/г.
Также материал дополнительно содержит на поверхности биологически активные добавки, выбранные из группы: белки, антигены, аминокислоты, ферменты. Причем материал содержит в порах магнитную форму оксида железа в количестве 20-30 мас.%.
Материал также содержит в порах и-или на поверхности гранул ионы меди и/или цинка в количестве не более 0,25 мэкв/г для меди и не более 1,5 мэкв/г для цинка.
Цель достигается также способом получения синтетического углеродного материала сферической грануляции для сорбции веществ из растворов и биологических жидкостей, включающим карбонизацию пористых органических полимеров сферической грануляции, термообработку, активацию с получением углеродного носителя и его модификацию, в котором карбонизацию осуществляют путем пиролиза без доступа воздуха или при недостатке кислорода при подъеме температуры до 500°С в течение 2-24 ч или путем жидкофазного окисления при 130-180°С серной кислотой или олеумом, а термообработку ведут при 700-800°С в течение 15-30 мин в токе инертного газа. При этом для карбонизации используют пористые органические полимеры, выбранные из группы: сополимеры винилпиридина или стирола или акрилонитрила с дивинил- бензолом, поликонденсаты фенола или фурфурола или фурана с альдегидами или ионообменные смолы на их основе. Термообработку карбонизата осуществляют в токе инертного газа, выбранного из группы: азот, диоксид углерода, аргон. Активацию ведут в токе водяного пара при 700-900°С в течение 1-24 ч. Полученный углеродный носитель подвергают модификации путем жидкофазного окисления в растворе 20-30 мас.%. азотной кислоты при 100°С с последующей его отмывкой и переводом в Н-фор- му.
Причем отмывку проводят многократно щелочным 1-5 %-ным раствором едкого натра, а перевод в Н-форму 5-10 мас.% раствором соляной кислоты, а затем водой.
После перевода в Н-форму продукт подвергают нейтрализации и сушке с получением энтеросорбента.
Кроме, того, после перевода в Н-форму продукт дополнительно подвергают обработке раствором хлоридов и/или гидрокси- дов металлов, выбранных из группы: натрий, калий, магний, кальций с последующей сушкой продукта с получением энтеро0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
сорбента.
Полученный углеродный носитель может быть подвергнут другому виду модификации, заключающемуся в том, что его деминерализуют 6 М раствором соляной кислоты при 100°С в течение 1-20 ч с последующей нейтрализацией щелочью и сушкой продукта с получением энтеросорбента. В этот энтеросорбент дополнительно вводят добавку магнитного оксида железа путем пропитки раствором хлорида железа с последующей термообработкой.
После термообработки этот продукт дополнительно обеспыливают путем обработки раствором биосовместимогр поверхностно-активного вещества и подвергают ионной балансировке. При этом ft качестве поверхностно-активного вещества используют соединения, выбранные из группы: гепарин, реополиглюкин, гемодез, гидролизйн.
В этос - случае ионную балансировку осуществляют путем обработки 1%-ного раствором щелочи и соляной кислоты до рН раствора 4-7 с последующей стерилизацией и получением гемосорбента.
Ионную балансировку также осуществляют до рН раствора 8-10 с последующей стерилизацией с получением гемосорбента. Полученные в результате ионной балансировки гемосорбенты дополнительно подвергают обработке 2-5 %-ным раствором перекиси водорода в физиологическом растворе с получением также гемосорбента.
Кроме того, окисленную форму углеродного носителя обрабатывают раствором хлоридов и/или гидроксидов металлов, вы- , бранных из группы: натрий, калий, магний, кальций с получением энтеросорбента. Полученный энтеросорбент обеспыливают, подвергают ионной балансировке до рН 6,5-7,5 и стерилизуют с получением гемока- тионита. Этот гемокатионит контактируют с раствором смешивающего агента, а затем с раствором сшивающего агента, а затем с раствором биологически активного вещества с получением иммуносорбента.
Возможность получения синтетического углеродного материала иллюстрируется следующими конкретными примерами.
П р и м е р 1.50 кг пористого сополимера 2-метил,5-винилпиридина с дивинилбензо- лом сферической грануляции с диаметром гранул 0,5-1,6 мм карбонизуют в статиче|Ском режиме на воздухе при ступенчатом повышении температуры со скоростью 30°/ч от 180 до 350°С, а затем подвергают термической обработке при 800°С в течение
10,5 ч в токе аргона, после чего активируют в статическом режиме водяным паром при 850°С в течение 4 ч. Полученный углеродный носитель помещают в реактор с мешалкой, обрабатывают 2-х кратным объемом 6 М раствора соляной кислоты и кипятят с перемешиванием в течение 6 ч. Обработку повторяют новой порцией раствора. Далее продукт нейтрализуют раствором едкого натра при нагревании и перемешиваний раствора до рН 5-5.5. Продукт отделяют от раствора и высушивают до воздушно-сухого состояния. В результате получают углеродный материал со следующими характеристиками: Объем микропор, см3/г Объем мезопор, см3/г Объем макррпор, см3/г
1110-1180
120-140
0,79-0,81 34-36
0,46-0,49 0,74-0,78 0,21-0,26
Удельная поверхность j пор, м2/г Удельная поверхность j мезопор, м2/г | Эффективная полуширина j микропор, нм | Эффективный радиус мезо- | или макропор, нм { Соотношение объемов микро- и мезопор1:1,6-1,7
Диаметр гранулы, ммО.З - Ь.б
| Сорбцйонная активность по метиленовому голубому, : мг/г260-310
Полученный сорбционный материал ис- i пользуют как адсорбирующий препарат - энтеросорбент для дезинтоксикации орга- (низма при различных заболеваниях, в част- ности, при острых и хронических отравлениях промышленными и бытовыми }ядами, тяжелыми металлами, включая ртуть |и свинец, радионуклидами, грибными ток- Осинами, заболеваниями печени и почек, эн- | догенными интоксикациями и состояниями, {обусловленными воспалением или распа- |дом тканей. Кроме того, этот материал ис- пользуют при очистке солевых растворов от | микропримесей d-металлов и органических j веществ, глубокой очистки воды, органиче- ских растворителей, стабилизации лекарст- (венных средств (кровезаменителей), разделения и выделения ценных биологиче- |ских компонентов, например, витамина Оз из его аддуктов с холестерином и др.
Пример2.1кгуглеродного носителя, полученного по примеру 1, заливают,5 л 30%-ного раствора хлористого железа и выдерживают 20 часов. Затем к углеродному 5 материалу добавляют концентрированный раствор едкого натра и 130 г порошка азотнокислого аммония. Смесь нагревают до 90°С и выдерживают при этой температуре 2 часа. Продукт промывают дистиллирован- 0 ной водой и сушат в вакууме при 70°С, после чего прокаливают в атмосфере аргона при 600°С в течение 2,5 ч.
В результате получают углеродный материал со следующими характеристиками:
. л... .......,««.....-. А.-4/..п Af
5 Обьем микропор, Объем мезопор, см3/г Объем макропор, см3/г Удельная поверхность
0,38-0,42 0,69-0,71 0,15-0,18
880-910
60-90
пор,м /г
0 Удельная поверхность мезопор, м2/г Эффективная полуширина микропор, нм0,68-0,70
Эффективный радиус мезо- 5 или макропор, нм33-35
Соотношение объемов микро- и мезопор1:1,8-1,9
Диаметр гранулы, мм0,2-1.6
Содержание в порах магнит- 0 ного оксида железа, %.21-26
Полученный сорбционный материал используют как энтеросорбент, который магнитным полем фиксируют в определенных участках желудочно-кишечного тракта при 5 эндогенных интоксикациях, язвенных проявлениях, нарушении пищеварения и обмена веществ. Кроме того, этот материал используется в сорбционных процессах в сложных гидродинамических режимах, на- 0 пример, в условиях кипящего или псевдо- ожиженного слоя и др.
П р и м е р 3. Хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом зали5 вают концентрированной серной кислотой, смесь нагревают и выдерживают при 180°С в течение Зч. Продукт подвергают термической обработке при 750°С в течение 15 мин . в токе диоксида углерода, после чего акти0 вируют в динамическом режиме водяным паром при 870°С в течение 6 ч. Полученный углеродный носитель заливают двукратным объемом 35%-ного раствора азотной кислоты и кипятят в течение 6 ч. Полученный про5 дукт трехкратно отмывают 3%-ным кипящим раствором едкого натра до удаления окрашенных примесей, а затем переводят в Н-форму 10%-ным раствором соляной кислоты до рН раствора 1 и деминерализо- ванной водой до рН 4.
880-900 75-95
Полученный окисленный углеродный носитель нейтрализуют 1%-ным раствором едкого натра при нагревании и перемешивании до рН раствора 5-5,5. Продукт отде- ляют от раствора и высушивают до воздушно-сухого состояния,
В результате получают углеродный материал со следующими характеристиками:
Объем микропор, см3/г0,34-0,37
Объем мезопор, см3/г0,41-0.43
Объем макропор, см3г0,11-0,13
Удельная поверхность .
пор, м2/г
Удельная поверхность
мезопор, м2/г
Эффективная полуширина
микропор, нм0,56-0,59
Эффективный радиус мезоили макропор,нм12-14
Соотношение объемов
микро-и мезопор1:1,3-1,4
Диаметр гранулы, мм0,31-1,8
Содержание групп -СООН,
мэкв/г2,1-2,4
Полученный сорбционный материал используют как энтеросорбент для дезинтоксикации организма, желудочно-кишечных заболеваниях солями металлов, радионуклидами, органическими ядами основного характера, при лечении ишемической болезни сердца, острой лучевой болезни, осложнений при химио- и лучевой терапии онкозаболеваний, нарушений электролитного белкового, ферментного и липидного состояния организма.
Материал используется также для получения особо чистых растворов солей и воды, извлечения микропримесей из различных технических, в том числе неводных сред.
Пример 4.1 кг окисленного углеродного носителя, полученного по примеру 3, помещают в реактор с мешалкой 4 л 6 М раствора соляной кислоты и кипятят с перемешиванием 6 ч. Затем раствор сливают, продукт промывают дистиллированной водой от избытка кислоты (рН 3,5-4) и обеспыливают с помощью разбавленного раствора гепарина, заливают 6 л 1%-ного раствора гидроксида калия и 1 л 6%-ного раствора хлорида калия и перемешивают 2 ч(рН 8,5- 9). При достижении указанного рН в раствор добавляют 100т и перемешивают 1 час (рН 6,5-7). Далее продукт отделяют от раствора, заливают 6 л изотонического раствора KCI (0, 15 н) и балансируютО,15 н раствором КОН до рН 7,4-7,5. При достижении указанного рН, раствор меняют на апирогенный изотонический раствор хлорида калия и полученный продукт помещают в герметические емкости {колонки, флаконы) и стерилизуют.
Характеристики полученного гемосор- бента следующие: Структурно-сорбцион- ные характеристики соответствуют материалу, полученному по примеру 3 и дополнительно содержит:
Калий, мэкв/г0,65-0,85
Магний, мэкв/г0,40-0,66
Материал используют для очистки крови от токсических веществ и коррекции ее биохимического статуса при лечении острых
и хронических отравлений, заболеваний печени и почек, краш-синдроме, гипер- и гипо- калиемии ожогах, сепсисе, менингите, гепатите, ряде психоневрологических заболеваний, а также заболеваний крови и воестановлении свойств донорской крови длительных сроков хранения.
П р и м е р 5. 10 г углеродного гемосор- бента,полученного по примеру 4} заливают 30 мл 0,15 н раствора хлорида натрия, содержащего 2 г солянокислого 1-этил-3(3 -ди- метиламинопропила)-карбодиимида и добавляют буферный фосфатный раствор (рН 4) на основе дигидрофосфата калия. Смесь перемешивают, после чего углеродный материал промывают 100 мл указанного стерильного буферного раствора. К промытому продукту прибавляют 1 мл раствора аллергена домашней пыли концентрацией 1,мг%, предварительно смешанного с 50 мл стерильного буферного . физиологического раствора с рН 7,2 до достижения величины оптической плотности . промывного раствора менее 0.05 при длине волны 230 нм (свидетельство чистоты продукта).
Полученный иммуносорбент имеет состав, мае. %:
Углеродная матрица99,29
Ионы калия0,015
Причем в качестве сшивающего агента используют соединение, выбранное из группы: карбодиимид. гяутаровый альдегид, четыреххлориетый титан. В качестве биологически активного вещества используют соединение, выбранное из группы: белок, антиген, аминокислота, фермент. Получаемые энтеросорбенты, гемосорбенты, имму- носорбенты дополнительно обрабатывают хлоридом цинка и/или меди и наносят на
эластичную подложку с получением аппликационного сорбента.
Преимущества предлагаемого технического решения заключаются в том, что благодаря специфике подобранного сырья -органического пористого полимера сферической грануляции и совокупности приемов тредлагаемой технологии получения угле- юдного материала удается получить прочные сферические гранулы с гладкой поверхностью, химически чистые с высоки- ли удельными показателями пористости, с эсобым узким распределением объемов пор ю радиусам в области сорбционных микро- юр и транспортных мезо- или макропор. (роме того, транспортные поры обладают бутылкообразной формой, где доступ к эбьему макропоры осуществляется через узкие каналы - мезопоры, и тем самым осу- цествляется принцип молекулярно-ситово- о действия на этапе транспорта молекул к :орбционным микропорам.
Это обеспечивает повышенные погло- |гительные и кинетические характеристики :орбционного материала по отношению к широкому Классу органических веществ при поглощении их из растворов. Причем селективность процесса сорбции достигается как определенной структурой пор, так и последующей модификацией материала. Модифи- кация материала включает в себя формирование на поверхности протоноген- ных функциональных групп путем обработки окислительным агентом, введением катионов металлов и ферромагнитных доба- ;вок, иммобилизацией различных биологиче- ки активных соединений. В результате зменения химической природы поверхно- рти углеродный материал приобретает дополнительные свойства, такие как риосо вместимость и. в частности, гемосов- местимость, т.е. отсутствие агрессивного характера к клеткам крови, особенно к лейкоцитам и тромбоцитам. Кроме того, материал приобретает способность поглощать |или генерировать ионы материалов, к на- магничиванию, а также к биоспецифиче- (еким взаимодействиям. | Указанная совокупность новых свойств, «обеспечиваемая предлагаемым способом позволяет направленно получать материа- |лы для использования в сорбционных процессах по извлечению, концентрированию, разделению и очистке различных технологических растворов, а также для дезинтокси- кации и коррекции биохимических показателей биологических жидкостей. К ним относятся кровь, её плазма, лимфа и др. i Получаемый согласно предлагаемому способу материал эффективно использовался в методах энтеросорбции, гемосорбции, иммуносорбции и аппликационной сорбции при различных тяжёлых патологиях орга- |низма. К ним могут быть отнесены тяжелые |отравления, в том числе отравления про- мышленными и бытовыми ядами, боевыми
отравляющими веществами и радионуклидами. Различные патологии печени и почек, психоневрологические патологии., включая наркоманию и алкогольные синдрТэмы, острая лучевая болезнь, осложнения при хи- мио- и лучевой терапии онкологических больных, ишемическая болезнь сердца. Инфекционные патологии, включая сепсис и ожоги. Кроме того, полученные предлагаемым способом материалы могут быть эффективно использованы для получения особо чистой воды, растворов солей, органических растворителей, а также для выделения йода, ртути, свинца, радионуклидов и других компонентов из различных сред.
Ионы натрия0,320
Ионы магния0,004
Ионы хлора0,336
Иммобилизованный аллерген домашней пыли0,005
Полученный иммуносорбент используется для лечения бронхиальной астмы, аллергии.
Аналогичным образом синтезированные сорбенты используют для связывания иммуноглобулинов, свободного гемоглобина, циркулирующих иммунных комплексов и т.п., что необходимо для эффективного лечения сорбционным методом аутоиммунных и кожных заболеваний.
Кроме того, иммуносорбенты этого типа используются в биотехнологии для осуществления биокатализа, выделения иммуноглобулинов, липосахаридов и других компонентов биологических систем, ответственных за иммунный статус организма.
-Пример 6. Юг энтеросорбента или гемосорбента, или иммуносорбента, полученных по примерам 1-5, промывают 100 мл 2,5 н. раствора хлорида меди или 1,5 н. раствора хлорида цинка в течение 3 ч, отделяют от раствора и во влажном или сухом состоянии наносят на эластичную марлевую повязку или салфетку. Полученный аппликационный сорбент используют, для местного лечения труднозаживающей раневой поверхности, язе и ожогов.
Фч о р м у л а изобретения 1. Синтетический углеродный материал сферической грануляции для сорбции веществ из растворов и биологических жидкостей, обладающих микро-, мезо-, макропористой структурой, отличающийся тем, что. с целью увеличения его сорб- ционной емкости, селективности, механической прочности, биосовместимости и обеспечения возможности получения регулируемой пористости, он имеет следующие характеристики:
11183613812
..
объем микропор0,2-0,6 см /г8. Способ по п, 7, о т л и ч а ю щи и с я
объем мезопор. 0,2-2,1 см /г,1тем, что используют пористые органические
объем макропор0,1-0,5 см3/г;полимеры, выбранные из группы: сополимеудельная поверхностьры винилпиридина или стирола или акрилопор150-2000м/г; .5нитрила с дивинилбензолом,
удельная поверхностьполиконденсаты фенола или фурфурола или
мезопор2(НЮОм2/г;фурана с альдегидами или ионообменные
эффективная полушири-смолы на их основе, на микропор . 0,2-1,1 им;.-9. Способ по пп. 7 и 8, от л и ч а ю щиэффективный радиус мезо-10и с я тем, что термообработку карбонизата
или макропор3-250 нм;осуществляют в токе инертного газа, высоотношение объемов микро-бранного из группы: азот, диоксид углерода,
имезопор 1:1-3,5;аргон,
диаметр гранулы0,1-2,0 нм,10. Способ по пп. 7-9, о т л и ч а ю.щ и2.Материал поп. 1, отличающийся 15и с я тем, что активацию ведут в токе водя- тем. что он содержит на поверхности функ-нота пара при 700-900°С в течение 1-24 ч. циональные протоногенные группы -ОН, -11. Способно пп. 7-10, отл ич а ю щи- GOOH в количестве 0,5-3,5 мэкв/г при ихи с я тем, что полученный продукт подверга- соотношении 1:1,5-2,5.ют модификации путем жидкофазного окис3.Материал по п. 2, от л ичающийся 20ления в растворе 20-35 мае. % азотной тем, что он содержит на поверхности катио-кислоты при 100°С с последующей его от- ны металлов/выбранных из группы: Na, К,мывкой и переводом в Н-форму с получени- Мд2+, Са2, или их смесь в количестве 0,25-ем окисленной формы углеродного 3,5 мэкв/г.носителя.
4.Материал попп. 2 иЗ.отлича ющи- 25 12. Способ nori. 11, отл ич а ю щийся и с я тем. что он дополнительно содержит натем, что отмывку проводят многократно щё- поверхности биологически активные добав-лочным 1-5%-ным раствором едкого натра, ки, выбранные из группы: белки, антигены,а перевод в Н-форму - 5-10 мас.% раство- аминокислоты, ферменты.ром соляной кислоты, а затем - водой,
5.Материал поп. 1, отл ичающийся 30 13. Способ попп. 11 и 12,отл ичающи- тем, что Он содержит в порах магнитную фор-и с я тем, что после перевода в Н-форму про- му оксида железа в количестве 20-30 мас.%.дукт подвергают нейтрализации и сушке с
6.Материал по пп. 1-4, отл и ч а ющи-получением энтеросорбента.
и с я тем, что он дополнительно содержит в.14. Способ попп. 11 и12,отличающийпорах и/или на поверхности гранул ионы35 с я тем, что после перевода в Н-форму продукт
меди и/или цинка в количестве не болеедополнительно подвергают обработке рас0,25 мэкв/г для меди и не более 1,5 мэкв/г. твором хлоридов и/или гидроксидов металдля цинка,, лов, выбранных из группы: натрий, калий,
магний, кальций, с последующей сушкой
7. Способ получения синтетического уг-40 продукта с получением энтеросорбента. леродного материала сферической грануля-15. Способ попп. 7-10, отл ич а ю щи- ции для сорбции веществ из растворов ии с я тем, что модификацию углеродного биологических жидкостей, включающийносителя ведут путем деминерализации 6 М карбонизацию пористых органических пол-раствором соляной кислоты при 100°С в те- имеров сферической грануляции, термооб-45 чение 1-20 ч с последующей нейтрализа- работку, активацию с получениемцией щелочью и сушкой продукта с углеродного носителя и его модификацию,получением энтеросорбента. о т л и ч а ю щи и с я тем, что, с целью. увеличения его сорбционной емкости, се-.16. Способ по п. 15, отл ичающийся лективности, механической прочности, био-50 тем, что в энтеросорбент дополнительно вво- совмесГймости и обеспечения возможностидят добавку магнитного оксида железа путем получения регулируемой пористости, карбо-пропитки раствором хлорида железа с по- нйзацию осуществляют путем пиролиза безследующей термообработкой, доступа воздуха или при недостатке кислорода при подъеме температуры до 500°С в55 17. Способ по пп. 15 и 16, о т л и ч а ю щ и- течение 2-24 ч или путем жидкофазногойсятем, что продукт дополнительно обеспы- окисления при 130-180°С серной кислотыливают путем обработки раствором биосов- ипи олеумом, а термообработку ведут примостимого поверхностно-активного 700-800°С в течение 15-30 мин в токе инер-вещества и подвергают ионной балансиров- тного газа.ке,
18.Способпоп. 17,отличающийся TeV что в качестве поверхностно-активного вещества используют соединения, выбранные из группы: гепарин, реополиглюкин, ге- м 1дез, гидрояйзин.
19.Способ по п. 17, о т л и ч а ю щ и и с я , что ионную балансировку осуществляют гг ггем обработки 1 %-ным раствором щелочи и соляной кислоты до рН раствора 4-7 с ш следующей стерилизацией и получением г мосорбента.
20.Способ по п. 17, о т л и ч а ю щи и с я тт что ионную балансировку также осуще- с1 -вляют до рН раствора 9МО с последующей el -ерилизацией с получением гемосорбента.
21.Способ по пп. 17-20, о т ли ч а ющи- й с я тем, что продукт дополнительно обрабатывают 2-5%-ным раствором перекиси во- дэрода в физиологическом растворе с излучением гемосорбента.
22.Способ по пп. 11 и 12, от л и ч а ю щ и- й с я тем, что окисленную форму углеродного носителя обрабатывают раствором хлоридов йу или гидроксидов металлов, выбранных из группы: натрий, калий, магний, кальций, с получением энтеросорбента.1
5
0
5
23. Способ по п. 22, о т л и ч а ю щи и с я тем, что продукт обеспыливают, подвергают ионной балансировке до рН 6,5-7,5 и стерилизуют С получением гемокатионита.
24 Способ по п. 23. о т л и ч а ю-щ И и С я тем. что гемокатионит контактирует с раствором сшивающего агента, а затем - с раствором биологически активного вещества с получением иммуносорбента,
25,. Способ по п. 24, от л и ч а ю щ и и с я тем. что в качестве сшивающего агента используют соединение, выбранное из группы: карбодиимид. глутаровый альдегид, четы- реххлористый титан.
. 26. Способ по пп. 24 и25, ртл ичаю- щ и и с я тем. что в качестве биологически активного вещества используют соединение, выбранное из группы: белок, антиген, аминокислота, фермент.
27. Способ по пп. 13-16,19-24, от л и- ч а ю щ и и с я тем, что продукт дополнительно обрабатывают хлоридом цинка и/или меди и наносят на эластичную подложку с получением аппликационного сорбента. .. , . -,
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ УГЛЕРОДНОГО ГЕМОСОРБЕНТА | 2013 |
|
RU2534805C1 |
СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ УГЛЕРОДНОГО ГЕМОСОРБЕНТА | 2010 |
|
RU2440844C2 |
СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ УГЛЕРОДНОГО ГЕМОСОРБЕНТА И УГЛЕРОДНЫЙ ГЕМОСОРБЕНТ С ИММОБИЛИЗОВАННЫМ БЕЛКОМ | 2011 |
|
RU2452499C1 |
УГЛЕРОДНЫЙ МЕЗОПОРИСТЫЙ ГЕМОСОРБЕНТ | 2007 |
|
RU2331581C1 |
УГЛЕРОДНЫЕ СОРБЦИОННЫЕ ВОЛОКНА | 1997 |
|
RU2109562C1 |
СОРБЕНТ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ АНТИТЕЛ К ИНСУЛИНУ ИЗ БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1992 |
|
RU2090186C1 |
СОРБЕНТ ДЛЯ УДАЛЕНИЯ АТЕРОГЕННЫХ ЛИПОПРОТЕИНОВ ИЗ КРОВИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1996 |
|
RU2118541C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРУГЛЕРОДНОГО ГЕМОСОРБЕНТА И ФТОРУГЛЕРОДНЫЙ ГЕМОСОРБЕНТ (ВНИИТУ-1Ф) | 2011 |
|
RU2477652C1 |
СОРБЕНТ ДЛЯ УДАЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ГЕМОГЛОБИНА ИЗ БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ | 1992 |
|
RU2035995C1 |
СПОСОБ ГРАНУЛИРОВАНИЯ ДИСПЕРСНОГО УГЛЕРОДНОГО МАТЕРИАЛА | 2011 |
|
RU2465958C1 |
Синтетический углеродный материал сферической грануляции обладает повышенной сорбционной емкостью, селективностью, механической прочностью и биосовместимостью. Способ его получения включает карбонизацию пористых органических полимеров, термообработку активирование с последующим модифицированием. Синтетический углеродный материал является эффективным адсорбентом для поглощения веществ из растворов, извлечения тяжелых металлов и радионуклидов, сверхтонкой очистки веществ и удаления токсических компонентов из биологических жидкостей, например, для гемосорбции крови человека. 26 э. п. ф-лы.
Патент США № 4040090, кл | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
. | |||
Нивелир для отсчетов без перемещения наблюдателя при нивелировании из средины | 1921 |
|
SU34A1 |
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Веникодробильный станок | 1921 |
|
SU53A1 |
Веникодробильный станок | 1921 |
|
SU53A1 |
С | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Патент ГДР № 210015, кл | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Авторы
Даты
1993-08-23—Публикация
1991-05-13—Подача