2-[4-(4-Циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5-алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций Советский патент 1993 года по МПК C07F5/02 C09K19/40 

Изобретение относится к новым борорганическим соединениям, а именно к (4- циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-гало генфенил}-5-алкил-1, 3, 2-диоксаборинанам общей формулы

.0

cnH2ntV

4I4 B iyCQChQ-CN 0 XУ

где или 5; х - Н, F, CI;

у - F или CI; - Н или F;

у- F или CI;

или 7.

x-y-F,

которые могут найти применение в качестве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных для электрооптических устройств отображения информации.

Целью изобретения является поиск новых соединений, характеризующихся более низкими температурами образования нема- тической фазы, более высокой положительной диэлектрической анизотропией по сравнению с известными аналогами.

Пример 1. (4-Циано-3-хлорфени- локсикарбонил)-3-фторфенил -5-пропил-1, 3, 2-диоксаборинан. Смесь 1 г (0,004 моль) 2-{4-карбокси-3-фторфенил)-5-пропил-1, 3, 2- диоксаборинана, 0,32 мл пиридина, 0,32 мл тионила хлористого в 50 мл безводного диэ- тилового эфира перемешивали 1 ч, Затем добавляли 0,5 г (0,004 моль) 4-окси-2-хлорбензонитрила и 1 мл пиридина. Смесь оставляли на ночь, затем фильтровали. Остаток, полученный после отгонки растворителя, кристаллизовали из гексана, этилового спирта. Выход 1,3 г, 86%, т. пл. Ш°С.

Аналогично были получены и другие эфиры, выход и температуры фазовых переходов которых представлены в табл. 1 и 2.

Состав и строение эфиров подтверждены результатами элементного анализа (табл. Т), данными ИК-, ПМР-спектрое.

Так, в спектрах ПМР предлагаемых соединений (10%-й раствор в дейтероацетоне, эталон-гексаметилдисилоксан, прибор Tesla BS - 467, д м. д.), сигналы атомов водорода боринанового фрагмента наблюдаются в области 3.4-4.3 (центры при 3.54,

3.70, 3.86, 4.00, 4.10, 4.16, 4.26). Сигналы атомов водорода бензольных колец наблюдаются в области 7.10-8.06 м. R. в ПК-спектрах соединений (0,1 молярные растворы с

ССЦ хлороформе) интенсивные пики 1715, 2215 см соответствуют валентным колебаниям карбонила сложноэфирного фрагмента, нитрильной группы.

Синтезированные соединения при комнатной температуре белые, без запаха кристаллы.

Для дополнительного подтверждения преимущества заявляемых соединений по сравнению с аналогом были приготовлены

смеси, содержащие 15 вес. ч. (4-циано, 4-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфе

нил-5-алкил -1, 3, 2-диоксаборинана и 85

вес. ч. состава (А), состоящего из 2 вес. ч,

4-бутил-4-метоксианизола и 1 вес. ч. 4-бутил-4-гексилкарбоксиазоксибензола, а также смеси, содержащие) фенил 15 вес. ч. 2-{4-(4-цианофенилок.сикарбонил)-5-алкил -1, 3, 2диоксаборинаны и 85 вес. ч. состава (А) Результаты изменений диэлектрической

анизотропии полученных смесей подтвердили преимущество данных соединений по сравнению с аналогом (табл. 3).

Измерение положительной диэлектрической анизотропии заявляемых соединений, смесей, полученных на основе этих соединений, и сопоставление, приведенное в табл.3, этих данных с результатами аналогичных измерений смесей, полученных с добавлением соединений аналога, показало,

что предлагаемые соединения, смеси на их основе характеризуются более высокими значениями положительной диэлектрической анизотропии, чем те же производные аналога. .

Таким образом, предлагаемые соединения по сравнению с аналогом характеризуются более высокими значениями положительной диэлектрической анизотропией и могут найти широкое применение в

качестве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных для электрооптических устройств отображения информации.

(56) Авторское свидетельство СССР № 1793726, кй. С 09 К 19/52, 1985.

Элементццм а циила

ryp

переходов Й -циано-З-галогенфенилоксикарбонил З-галогенфенил б-алкил-Т.З -диок- саборинанов

, -O-COO-fVCN

-nn Zn+1

Таблица2 Величина температур образования нёматической фазы заявляемых соединений и аналога

Изобретение относится к элементоорганичес- ким соединениям, в частности к 2-{4- (4-циано-З- галопенфенилоксикарбонил ) -3-галогенфенил -б-апкил-1,3,2- диоксаборинанам ф-лы СН п 2ГМ-1 --) Y где п 3 или 5; х - Н, F или С1;у - F или CI; п 4; х - Н или F; у - F или Ct п 6 или 7; х у - F, которые могут найти применение в качестве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных для электрооптических устройств отображения информации. Получение 2-{4- (4-циано- 3-хпорфенилоксикарбонил)-3-фторфе- нил}-5-пропил-1Д2 -диоксаборинана ведут реакцией смеси 2-{4-карбокси-Э-фторфенил}-5- пропил-1Д2-ДИОксабЬринана. пиридина, тионила хлориаого с 4-окси-2-хлорбензонитрилом в пиридине. Выхйд86%. Тлл. 111°С. 2табп.

Результаты изменений диэлектрической анизотропии смесей.

ТаблицаЗ

Формула изобретения 2-{4-(4-Циано-3 -галогенфенилоксикар- бонил) -3-галогенфенил -5-алкил-1,3,2-ди- оксаборинаны общей формулы /-Ох

Продолжение таб. 3

где п. - 3 или 5; х Н, F или CI; у F или CI;

п 4; х Н или F; у F или CI;

п 6 или 7; х у F.

в качестве компонентов жидкокристаллических композиций.