Пигментный препарат для полиграфических красок Советский патент 1993 года по МПК C09B67/12 C09D11/10 

Изобретение относится к анилинокра- сочной промышленности, в частности к пигментному препарату для полиграфических красок.

В промышленности фталоцианин меди 5 изготовляется непрерывным способом без растворителя реакцией мочевины, фталево- го ангидрида и хлорида меди при повышенной температуре в присутствии катализатора молибдата аммония авт. св. Ю ЧССР № 210288, кл. С 09 В 47/06, 1982. Продуктом этого производства является сырой фталоцианин меди в бета-форме с вели- чиной кристаллов до 100 мкм. Из непигментной формы должны изготовить 15 продукт, удовлетворяющий требованиям к соответствующим свойствам при применении. При обработке фталоцианина меди в форму, пригодную для полиграфии (офсет;- глубокая печать), сначала должны быть час- 20 тицы сырого фталоцианина меди измельче- ны до оптимальной величины. Эту микронизацию можно проводить помолом, например, в водных суспензиях (патент США Мг 2999862, кл. 260-314.5,1970), и в 25 присутствии поверхностно-активных веществ (патент США 3775149, кл. 106-308 д, 1973) или же для измельчения частиц фталоцианина меди используются мешалки (патент США 2982666, кл. 106-308. 1970), с 30 применением порошкообразной диспергирующей смеси (авт. св. ЧССР 238764 кл. С 09 В 67/04. 1983).

Наилучшие колористические свойства ммеют фталоцианиновые пигменты с части- 35 цами средней величины приблизительно 0,05 мкм, Однако такой пигмент с термодинамической точки зрения неустойчивый. У частиц высокая величина свободной поверхностной энергии, а поэтому они стремятся 40 уменьшать эту величину при образовании агрегатов. Присутствие агрегатов является причиной ухудшения диспергируемое™ пигмента в применяемых системах. Поэтому частицы с оптимальной величиной необ- 45 ходимо стабилизировать, т, е. предотвратить образование агрегатов, это проводится путем обработки поверхности частиц различными вспомогательными веществами, например соединениями на ос- 50 нове абиетиновой кислоты (патент Великобритании Ms 900757, кл. 2(4)Р, 1962), солями алифатических кислот (патент США № 2305379. кл. 106-308, 1965), алифатическими аминами (патент Японии № 4632343, 55 Токе-Кохо 2-3335).

Существующие способы микронизации к обработки поверхности фталоцианинз меди не дают препаратам требуемых свойств. Так, например, при обработке фталоциани-

на меди не удается устранить отклонения оттенка (продукт зеленее стандарта АЕ 5,3), степень дисперсности - 50 мкм. (авт. св. СССР № 1030391, кл. С 09 В 47/04.. 1984). При применении известных вспомогательных веществ не удается достаточно подавить возникновение секундарных частиц, поэтому не используется окрашивающая способность пигмента, кроме того, окончательный продукт имеет сродство к маслам и в применяемой среде плохо смачивается.

Было определено, что из фталоцианина меди, полученного непрерывным способом без растворителя, можно способом по изобретению получить пигментный препарат, у которого отсутствуют приведенные недостатки и который своими свойствами удовлетворяет требованиям, предъявляемым к синим пигментным препарированиям, предназначенным для производства офсетных красителей и красок для глубокой печати.

Предлагаемый пигментный препарат для полиграфии с частицами величиной 0,01-0,1 мкм, приготовляемый путем пластического измельчения фталоцианина меди бета-модификации с порошкообразной диспергирующей смесью, содержащей неорганическую соль и органическую кислоту, в пересчете на массу фталоцианина меди содержит 4-40% массы соединения или смеси соединений общей формулы.

R-CONHm(CH2),

где R - насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алифатический остаток с томами углерода в количестве 12-24;

т-0 или 1;

п-1 или. 2,

причем и .

Для получения пигментного препарата по изобретению в качестве сырья используют фталоцианин меди, изготовленный непрерывным без растворителя. Сырой фталоцианин меди микронизируется помолом с порошкообразной диспергирующей смесью в лопастном смесителе при повышенной температуре, например 45-85°С. Используемая порошкообразная диспергирующая смесь содержит 60-95% неорганической соли, чаще всего хлористого натрия, с частицами величиной 3-40 мкм и 5-40% массы органической жидкости, чаще всего полиэтиленгликоля. Эту смесь можно изготовить, например, по авт. св. ЧССР 238764. При повышенной температуре проходит в смесителе микронизация фталоцианина меди в пластическом состоянии, т. е. в результате сил, действующих на срез. Частицы фталоцианина меди при размере 0.01),1 мкм в соответствии с изобретением подергаются действию соединения приведенной формулы или может быть использована месь этих соединений, результат в обоих случаях одинаков. Вспомогательные веще- тва применяются или же непосредственно при микронизации фталоцианина меди в смесителе, или же после законченного пла- лического измельчения. Соединения по приведенной формуле можно в смеситель подавать в форме расплава, после микрони- ации и расплавления смеси в воде можно астицы пигмента обрабатывать раствором оединений в органическом растворителе, например в этиловом спирте, в уксусной ислоте, или водной эмульсией соответству- ощих вспомогательных веществ. Если час- ицы фталоцианина меди обрабатываются в успензии, необходимо после применения аствора или эмульсии соединений приведенной формулы смесь некоторое время на- ревать до температуры, например, 5-95°С, при этом вспомогательные веще- тва зафиксируются на поверхности частиц i продукт потом хорошо отделяется. Обра- ютанный фталоцианиновый пигмент потом ушится в подходящей сушилке. Вепомога- ельные вещества, использованные по изо- ретению, препятствуют агрегации частиц талоцианинного пигмента после микрони- ации и не имеют отрицательного влияния ia колористические свойства окончательно- о препарата.

Пигментный препарат, изготовленный пособом по изобретению, очень хорошо .испергируется в системах, использован- ых при производстве красок для глубокой шчати и офсетных красителей. Ограниче- ше агрегации частиц после микронизации едет к оптимальному использованию иивающей способности фталоцианинных игментов. Пигментный препарат хорошо мачивается в применяемых средах. Откло- ение оттенка измерено у окончательных ечатных образцов и находится в рамках ;опуска в соответствии с европейской кра- очной шкалой.

Пигментный препарат по изобретению ллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В лопастной смеситель ылоданоО,12 кг фталоцизнина меди, изго- овленного непрерывным способом, содержание фталоцианина меди было 98,4 мас.% и 0,5 кг порошкообразной диспергирующей смеси, содержащей 75 мас.% хлористого натрия со средней величиной частиц 4-6 мкм 5 и 35 мас.% полиэтиленгликоля со средней мол. м 600. Смесь была размещена при 75°С в течение 5 ч, потом в смеситель было придано 0,041 кг смеси диэтаноламида пальми- тиновой кислоты и диэтаноламида

0 олеиновой кислоты в отношении 1:1 и далее размещена в течение 1 ч при 85°С. Обработанный фталоцианинный пигмент был в горячем состоянии отфильтрован и промыт до отрицательной реакции на хлоридные ионы

5 в фильтрате. Продукт был высушен при 90°С.

Полученный пигментный препарат является подходящим для производства красок для глубокой печати и офсетных

0 красителей, причем в соответствующих системах очень хорошо диспергируется и без употребления энергетически требовательных диспергирующих установок. Определяемое отклонение оттенка было .8 (по

5 методу ЦИЭ 1964), в соответствии с европейской шкалой для синего пигмента допускается максимально Л , Отклонение оттенка определено у препарата, изготовленного из того самого сырья известными

0 способами, ,,3.

Пример 2. В смесителе был микроны- зирован, описанным в примере 1 способом фталоцианин меди в течение 6 ч. Потом смесь была расплавлена а воде и нагрета до

5 80°С, Во время перемешивания в суспензию была добавлена эмульсия 0,048 кг диэтаноламида органических кислот з t л воды. Смесь перемешивалась при 80°С в течение 1 ч. и потом обработана способом, приве0 денном в примере t.

Пигментный препарат хорошо диспергируется в толуоле и связующим при производстве краски для глубокой печати. Диспергирующая твердость определена по

5 пробным образцам глубокой печати и составляла , диспергирующая твердость препарата, изготовленного известными методами, была . Отклонение оттенка ДЕ-1,6. Таким образом препарат является

0 подходящим для пигментации офсетных красок и красок для глубокой печати.

Формула изобретения

ПИГМЕНТНЫЙ ПРЕПАРАТ ДЛЯ ПОЛИГРАФИЧЕСКИХ КРАСОК, содержащий фталоцианин меди и диспергирующую добавку, отличающийся тем, что, с целью повышения степени дисперсности и устойчивости к флокуляции препарата, в качестве диспергирующей добавки он содержит соединение или смесь соединений1

общей формулы

R - CONHm((CH2)pOH)n, где R - насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алифатиче- ский остаток с числом атомов углерода 12 г i

m 0 или 1,

п 1 или 2, причем пи-п 2, р 2 - 4, ,в количестве 4 - 40% от массы фталоциани- на меди.

Пигментный препарат для полиграфии с размером частиц 0.01 - 0,1 мкм с повышенной устойчивостью к флокуляции (.6-1.8 ед.) содержит в пересчете на массу фталоцианина меди 4 - 40% соединения или смеси соединений обшей формулы R-CONHjKCby ОН, где R - насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алифатический остаток с количеством атомов углерода 12 - 24; или 1; п 1 или 2, причем т + п 2 и р 2 - 4. 1 табд