Способ получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди Советский патент 1991 года по МПК C09B67/16 C09B47/08 

1

(21) 4033721/05

(22) 28.01.86

(46) 07.01.91. Бюл. № 1

(72) В.И.Кошелев, О.П.Шеляпин,

В.Г.Кисельков, В.А.Мороз

и Т.С.Белоиваненко

(5.3) 667.287.5 (088.8)

(56) Авторское свидетельство СССР

№ 87657, кл. С 09 В. 47/08, 1949.

Авторское свидетельство СССР № 63501, кл. С 09 В 47/08, 1944.

Патент США N 3119835, кл. 260-314,5, опублик. -1964.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫПУСКНОЙ ФОРМЫ ХЛОРИРОВАННОГО ФТАЛОЦИАНИНА МЕДИ

(57) Изобретение относится к анилино- красочной промышленности, в частности к способу получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди, который может быть использован в лакокрасочной промышленности и для крашения полимерных материалов. Изобретение позволяет повысить красящую концентрацию пигмента с 100 до 134- 161%, чистоту цветового тона на 5,5- 7,8, сократить длительность процесса с 8-10 до 6 ч, количество сточных вод с 65 до 29 м3/т. По изобретению хлорированный фталоцианин меди (ХФЦ) подвергают размолу в смеси концентрированной серной кислоты (моногидрата) и хлорсульфоновой кислоты Јl:(0,5 - 1) мас.ч.) при соотношении смеси и ХФЦ (1,0-0,75):1,0 при 20-80°С в течение 0,5-1,5 ч в присутствии диспергирующей добавки - солянокислого ок- тадециламина или сульфоэфиррициноле- вой кислоты в количестве 0,3-1,0% от массы пигмента с последующим выделением на воду, фильтрацией, промывкой до отсутствия сульфат- и хлорид-ионов. Выход составляет 98%. 3 табл.

«г

Изобретение относится к анилйно- красочной промышленности, в частности к способу получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди, который может быть использован в лакокрасочной промышленности и для крашения полимерных материалов.

Цель изобретения - повышение красящей способности и чистоты цветового тона, а также сокращение длительности процесса и количества сточных вод.

Сущность способа заключается в том, что концентрированный размол в двухлопастном дисперсионном смесителе САИ-ОбЗ галоидсодержащего фталоцианина меди осуществляют в смеси концентрированной серной (моногидрата) и хлорсульфоновой кислот (1:0,5- 1 мае.ч. соответственно) при соотношении пигмент : смесь кислот 1:0,75- 1 мае.ч. в присутствии диспергирующей добавки солянокислого октадециламина или сульфоэфиррицинолевой кислоты в

з1

количестве 0,3-1% от массы пигмента в течение 0,5-1,5 ч при 20-80°С с последующим выделением на воду, фильтрацией, промывкой .до отсутствия сульфат- и хлорид-ионов. Выход 9.8%.

Для приготовления смеси серной и хлорсульфоновой кислот применяют серную кислоту 100% (моногидрат). При использовании серной кислоты концентрацией менее 100% в ней находится свободная вода, которая, вступая в . реакцию с хлорсульфоновой кислотой, ведет к разложению последней. Использование олеума не ведет к повышению качества получаемого пигмента, поэтому является нецелесообразным.

Соотношение 1:0,5-1 мае.ч. концентрированной серной (моногидрата).и

хлорсульфоновой кислот является опти- 20 хлорсодержащего фталоцианина меди мальным. При соотношении серная:хлор- берут 175 г концентрированной серной сульфоновая кислоты 1:0,4 (мае.ч.) и 1:1,2 (мае.ч.) не позволяет получать пигмент необходимых колористических

25

показателей. При этих соотношениях пигмент получают намного слабее и с синим оттенком.

Снижение количества смеси кислот (менее 0,75 мае.ч.) как и повышение ее количества (более 1 мае.ч.) не позволяет получать пигменты с высокими колористическими показателями. Так как для образования пластичной массы недостаточно такого количества смеси кислот, размол пигмента резко ухудшается вследствие низкой вязкости и недостаточной пластичности массы.

Пример 1. В дисперсионный коленчатый смеситель, снабженный двумя образными лопастями САИ-063, вращающимися навстречу друг другу, пароводяной рубашкой, загружают 35С г технического пигмента хлорсодержащего фталоцианина меди (С1 8%), 175 г концентрированной серной .кислоты (моногидрата) в смеси с 87,5 г хлорсульфоновой кислоты. Массу при перемеши- вании нагревают до 80°С, после чего загружают солянокислый октадециламин в количестве 0,5% от массы исходного пигмента. Проводят концентрированный размол при этой температуре в течение 0,5 ч. Затем реакционную массу выделяют на 2000 г горячей воды, фильтруют, промывают до отсутствия сульфат- и хлорид-ионов и сушат. Пот лучают пигмент ярко-зеленого цвета, пригодный для использования в лако

30

35

40

45

50

55

кислоты (моногидрата) в смеси с 175 г хлорсульфоновой кислоты обработку ведут при в течение 1,5 ч Соотношение кислот 1:1, соотношение пигмент : смесь кислот 1:1.

Л р им е р k. Кондиционированный размол проводят в условиях примера 3 с той лишь разницей, что обработку проводят при 60°С в присутствии суль фоэфиррицинолевой кислоты в количест ве 0,3% от массы исходного пигмента.

П р и м е р 5. Кондиционированный размол проводят в условиях примера k с той лишь разницей, что при обработ ке используют сульфоэфиррицинолевую .кислоту в количестве 1%.

Параметры способа приведены в табл. 1 и 2; сравнительные данные по предлагаемому и известному способам в табл. 3.

Предлагаемый способ позволяет получать галоидсодержащие фталоциани- новые пигменты с высокой красящей способностью и желтоватым оттенком. Полученные пигменты по красящей способности, как это видно из табл. 2, на 30-60% превосходят соответствующие образцы, полученные в условиях известного способа.

Образующиеся сточные воды, не содержащие посторонних минеральных при месей, легко утилизируются аммиачной водой с одновременным получением аммонийных удобрений (смеси NH4C1- -(NH4)2S04). Материальный индекс уменьшен в 2 раза. Длительность про цесса сокращается в 2-3 раза.

красочных связующих и для окрашива- HHJJ полимерных материалов с выходом 98%. Соотношение кислот 1:0,5, а соотношение пигмент : смесь кислот 1:

:0,75.

П р и м е р 2. Кондиционированный размол проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что на 350 г галоидсодержащего фталоцианина меди берут 175 г концентрированной серной кислоты (моногидрата) в смеси с 122,5 г хлорсульфоновой кислоты обработку ведут в течение 1,0 ч. Соот- ношение кислот 1:0,7, соотношение пигмент : смесь кислот 1:0,85.

П рим е р 3. Кондиционированный .размол проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что на 350 г

0 хлорсодержащего фталоцианина меди берут 175 г концентрированной серной

5

0

5

0

5

0

5

кислоты (моногидрата) в смеси с 175 г хлорсульфоновой кислоты обработку ведут при в течение 1,5 ч. Соотношение кислот 1:1, соотношение пигмент : смесь кислот 1:1. Л р им е р k. Кондиционированный размол проводят в условиях примера 3 с той лишь разницей, что обработку проводят при 60°С в присутствии суль- фоэфиррицинолевой кислоты в количестве 0,3% от массы исходного пигмента.

П р и м е р 5. Кондиционированный размол проводят в условиях примера k с той лишь разницей, что при обработке используют сульфоэфиррицинолевую .кислоту в количестве 1%.

Параметры способа приведены в табл. 1 и 2; сравнительные данные по предлагаемому и известному способам - в табл. 3.

Предлагаемый способ позволяет получать галоидсодержащие фталоциани- новые пигменты с высокой красящей способностью и желтоватым оттенком. Полученные пигменты по красящей способности, как это видно из табл. 2, на 30-60% превосходят соответствующие образцы, полученные в условиях известного способа.

Образующиеся сточные воды, не содержащие посторонних минеральных примесей, легко утилизируются аммиачной водой с одновременным получением аммонийных удобрений (смеси NH4C1- -(NH4)2S04). Материальный индекс уменьшен в 2 раза. Длительность про цесса сокращается в 2-3 раза.

5 16

Формула изобретения

Способ получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди путем размола в дисперсионном смесителе технического хлорированного фталоцианина меди в среде концентрированной серной кислоты, отличающий- с я тем, что, с целью повышения красящей способности и чистоты цветового тона, а также сокращения длительности

1:0,4

1:1,2

1:0,5

1:0,75

1:1 1:0,5

80

80

80

1:0,5

1:1,2

80

Образцы пигментов (из зеленого Ж и фталоциа- нинового) по примеру

Известный Предлагаемый

1

2

3

4

5

Оттенок Н 0 - синее, Н желтее.

Чистота тона С 0 - чище, 0 - тупее.

87546

процесса и количества сточных вод, концентрированную серную кислоту используют в виде моногидрата в смеси с хлорсульфоновой кислотой при массовом соотношении 1:0,5-1 соответственно в количестве 0,75-1 мае.ч. на 1 мае .ч. исходного фталоцианина меди и процесс ведут в присутствии Ю солянокислого октадециламина или сульфоэфиррицинолевой кислоты.

0,5

0,5 0,5

0,5

96,7 Н.синее Соответствует

81,3 Синее Н.тупее Резко ухудшается размол пигмента вследствие низкой вязкости и пластичности массы Реакционная масса разжижается, исчезает эффект пластичного размола

Таблица 2

Показатели качества

Оттенок, Н

Чистота то- на С

1,9

2,0

1,3

1,5

1,6

5,5 6,5 7,8 7,2 7,1

;Дисперсность в лаке МЛ-0159, мкм 19,0 Диспергируемрсть (текстура 00 об) в олифе, % 118,0 Количество сточных вод, мэ/т29,0 Продолжительность процесса, ч 6,0 Красящая способность, % 13,О Чистота . +5,50 ОттенокjH -1,9

20,017,5019,5018,022,530,032,50

112,5128,0115,0125,010075,069,0

29,0.29,029,029,065,0Mf,070,0

6,06,06,06,08,08,010,0

,7161,,3ИЗ,7100,0118,0110,0

+6,5.0+7,80+7,20+7,10О-И,80-И,20

-2,0 -1,3-1,5-1,60+5,0+М

Таблица 3