Способ получения выпускной формы фталоцианиновых пигментов Советский патент 1983 года по МПК C09B47/08 C09B67/12 

со о

ОР

ш

Из-обретение относится к технологии голубых фталоцианиновых пигментов, использующихся в лакокрасочной, промышленности и для приготовления, печатных красок.

Фталоцианиновые пигменты, используемые в системах, содержащих органические растворители , должны обладать высокой стойкостью к рекристаллизации и флокуляции и достаточно хорошо диспергироваться в процессе приготовления эмалей и красок 4

Известны методы получения некристашлизующихся и нефлокулирующих форм фталоцианиновых пигментов, заключающиеся в добавлении к низкохлорированному фталоцианину меди, стойкому к рекристаллизации, дефлокулянта, представляющего собой производное фталоцианина меди с основными или кислотными группами С 111, и защитных смол .(обычно производных канифоли), добавляемых в количестве 5-10 мае.%.Добавление смолы Необходимо для улучшения диспергируемости пигмента в эмалях и красках, поскольку использование дефлокулянта приводит к сильному агрегированию пигментных частиц на стадии сушки пигментной формы С 23.

Недостатком известных способов является необходимость использования хлорированного фталоцианина меди, отличающегося по сравнению с не содержащим хлор фталоцианином меди нежелательным зеленым оттенком и пони-г женной красящей силой.

- Известно также, что для получения .-модификации фталоцианиновых пигментов диспергирование технического фталоцианина меди ведут в среде этиленгликоля в присутствии поваренной соли и 0,1-0,3 ч. перхлорэтилена от веса технического фталоцианина меди

при so-eo c C3J.

Недостатком данного способа является необходимость использования только jS -модификации фталоцианина меди, устойчивой к растворителям.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения выпускной .формы фталоцианиновых пигментов диспергированием фталоцианина меди в среде этиленгликоля в присутствии поваренной соли и производного фталоцианина меди - моносульфокислоты фталоцианина меди 47.

Недостатками известного .способа 5 являю.тся незнаг1ительная красящая способность, диспергируемость, стойкость к флокуляции и- рекристаллизации пигментов .;

Целью изобретения является повы- 6 Шение, красящей способности, диспергируемости, стойкости к флокуляции и рекристаллизации пигментов.

Поставленная цель достигается теМ(| что.по известному способу получения /

выпускной формы фталоцианиновых пигментов диспергированием фталоцианина меди в среде этиленгликоля в присутствии пова ренной соли и производного фталоцианина меди, в качестве последнего используют 5-10%-ный раствор тетракиссульфанилида фталоцианина меди общей формулы

СиРс SOa NHCe Н Х ,

где PC - остаток фталоцианина меди; X - водород, хлор, бром, йод,

метоксигруппа; п - 3,5-4, . в диметилформамиде в количестве 510% от веса сухого, пигмента.

Тетракиссульфанилид фталоцианина меди формулы является новым соединением, полученным по схеме, приведенной в примере 1.

Пример 1. А. Синтез модифицирующих добавок.

Модифицирующую добавку вИда СиРс 50гЫНСбН Х д, где ,4-4, наносимую на поверхность фталоцианинового пигмента (СиРс), получают по следуюшей схеме: 4HSO,,ceHjNC H X

сиРс(5о2се)

Со PC HjNCj H X

CuPcCso MHC H -X ,

Синтез состоит из двух стадий: получения тетрасульфахлорида фталоцианина меди, его вьщеления; амидирования,,.

Получение тетрасульфахлорида фталоцианина .меди,

К 1,07 моль .ХлорсульфоновОй кислоты () добавляют при размешивании 100%-ный фталоцйанин меди в количестве 0,0.238 моль. При этом смесь охлаждают на водяной бане (температура смеси должна быть не выше .

Полученную смесь быстро нагревают до и размешивают в течение 5 ч. Затем, полученный продукт охлаждают до 50°С и добавляют тионилхлори (34 мл) 0 течение 30 мин. Затем температуру поднимают до и смесь размешивают при этой температуре 2ч

После охлаждения до комнатной температуры раствор медленно выливают на смесь 1500 г льда и 500 г воды. Осадок промывают 1000 г ледяной воды (температура не выще ), отжимают и немедленно используют в стадии амидирования.-:.

Амидвд ование,

Амин общей формулы На , где X Н, в количестве 0,1190 моль предварительно растворяют в 100 г тетрагидрофурана. Затем по каплям добавляют к водной суспензии полученного тетр1асульфохлорида при непрерывном перемешивании в течение 45 мин. Полученную смесь размешивают в течение

2 ч, при этом температуру поддерживают равной 25-30 0..

Осадок отфильтровывают промьшаыт дистиллированной водой от ионов хлора и сушат при .

Продукт амидирования очищают двукратным переосаждением из раствора диметилформамид - ацетон - вода,взятых в объемных соотношениях 1:1:1,5.

Б. Получение .пигмента,.

В лопастной смеситель емкостью 250 Мл загружают 20 г о4-модификации фталоцианйна меди/ содержащего не менее 95% основного вещества и 3% хлора, 1 г тетракиссульфанилида фталоцианйна меди ННС«Н д , растворенного в 20 г диметилформамида (т.е. 5%-ный раствор в диметилформамиде), 140 г мелкораздробленной

поваренной соли, 18 г этиленгликоля и перемешивают при комнатной температуре в теченч е 1-2 ч. Реакционную массу фильтруют, промывают водой от IOвapeннoй соли и этиленгликоля при бО-вО С.

Полученный пигмент испытывают в алкидной эмали воздушной сушки. Он обладает высокой стойкостью к флок.уляции и рекристаллизации.

По сравнению с пигментом, полученным согласно известному способу, пигмент, .полученный по предлагаемому способу, обЛсщает повьияенной красящей силой, более чистым toHOM и хорошей диспергируемостью.

Сравнительные результаты испытаний приведены в таблице.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫПУСКНОЙ ФОРМЫ ФТАЛОЦИАНИНОВЫХ ПИГМЕНТОВ Диспергированием Фт алоцианина меди в КС СОШЗНАЯ . . -.j I ТВлйй м(;1{Л1 &Мди{ ТЙКд 1 среде этиленгликоля в присутствий по варенной соли и производного фталоцианина меди, отличающийс я тем, что, с целью повышения красящей способности диспергйруемости, стойкости к флокуляции и рекристаллизации пигментов, S качестве .производного фталоцианина меди используют 5-10%-ный раствор тетракиссульфани да фталоцианинд меди общей формулы CuPctSOjiNHCeH X, . . где СиРс - остаток фталоцианина меди X - водород, хлор, бром, йод, метоксигруппа; п 3,5-4, в диметилформамиде в количестве 5- Р (б 10% от веса сухого пигмента. (Л

10100

1 5105

2 5105

3-8110

4 10110

5 8112

6 1085

74112

8 1585

Пример 2. Все делают анало- 55 гично примеру 1, но вместо тетракйс|Сульфанилида фталоцианйна меди используется его галогенпроизводное СиРс SQaNHCgH X, , где X С , п 3,4, полученное согласно примеру 60 1А и piacTBOpsHHoe в 10 г диметилформамида.

Полученный пигмент обладает высокой стойкостью к рекристаллизации i и флокуляции в алкидных эмалях воз- 5

3(Стоек)85-9а

20-25

О(Зн.стоек)100 12

О(Зн.стЪек)100

10 12

О(Зн.стоек)100

О (Зн.стоек)100

12 10 12

0. (BHiCToeK)100

3 (Зн.стоек)95

О75

12 16

3 (Зн.сто- 100 ек)

душной сушки и в печатных красках для глубокой печати и позволяют получать насьщенные выкраски чистого „голубого цвета.

Пример 3. Все делают аналогично примеру 1, но в качестве дефлокулянта используется бромпроиз. водное сульфанилида, полученное согг ласно примеру 1А в количестве. 8 мас.% от веса сухого пигмента. Полученный пигмент близок по свойствам пигменту, полученному в примере 2. Выкраски пигмента в алкид ных эмалях воздушной сушки и в печат ных красках для глубокой печати имею насыщенный цвет чисто-голубого цвета с красным оттенком. . : Пример 4. Все делают аналогично примеру 1, но в качестве дефлокулянта используется йодпроизводноё сульфанилида фталоцианина меди/ полученное согласно примеру 1А в количестве 10 мас.%. Полученный пиц-мент близок по свойствам к пигментам, полученным в примерах 2 и 3. . Примерз. Все делайт аналогично примеру 1/ но вместо тетракиссульфанилида фталоцианина меди используется его оксиметилпроизводное сульфанилида фталоцианина меди, полученное согласно примеру 1А. Полученный пигмент близок по свойствам к пигментам, полученным в примерах 1 - 4, Пример 6. Все делают аналогично примеру if но вместо тетракиссульфанилида фталоцианина меди используется трет-бутилпроивводное сульфанилида фталоцианина меди в количестве 10 мае.%.. Полученный пигмент, однако, не стоек к флокуляции в алкидной: эмали воздушной сушки и красках глубокой печати. Пример 7. Все делайт аналогично примеру 1, но уменьшив количество добавляемого тетракиссульфанилида фталоцианина меди с 1 до 0,6 г. Получают пигмент стойкий к флокуляции, но не стойкий к рекристаллизации (см. табл.). П,р и м е р 8, Все делают аналогично примеру 1, но увеличив количество добавляемого тетракиссульфанилидд фталоцианина меди с 1 до 2,5 г. Получают пигмент стойкий к флокуляции (см,табл.). Таким образом, как видно из примеров 7 и 8, известный способ нанесения тех же добавок/ но, в количествах 5- или 10 мас.% не дает положительного эффекта. По сравнению с известным преимущество предлагаемогчэ способа состоит в том, что можно получать голубые пигменты, более стойки к рекристаллизации и флокуляции, обладающие улучшенной диспергир емостью и хорошими колористическими свойствами.