Клеевая композиция на основе изопренового каучука Советский патент 1993 года по МПК C09J109/00 C09J109/00 C09J115/00 

ре

ы

чо

Н- j

J

н

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке клеевой композиции на основе изопреново- го каучука для крепления резин в процессе вулканизации. Клеевая композиция может быть использована в шинной, резинотехнической м других отраслях промышленности, изготавливающих многослойные резиновые изделия.

Известна клеевая композиция на осно- ве полиизопрена, выбранная в качестве прототипа, включающая вулканизируемую группу, технический углерод, пластификатор, замедлитель подвулканизации и модификатор, причем в качестве последнего применяется N, NT- фенилен -1,3) бисмале- имид (малеимид Ф) 1 .

Однако клеевая композиция на основе данной резиновой смеси обладает недоста& точно высокими адгезионнымй свойствами термостойкого клеевого соединения и устойчивостью к воздействию раствора хлористого натрия.

Целью изобретения является повышение прочности связи резины с резиной, термостойкости клеевого соединения и его устойчивости к воздействию раствора хлористого натрия.

Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция на основе изопреново- го каучука, включающая серусодержащую вулканизирующую группу, технический углерод, противостаритель, пластификатор, модификатор и растворитель, в качестве модификатора содержит оксидированные оли- гомеры пиперилена,.включающие два или три металла, выбранных .из группы Mg, AI, Са, SVln, Co, Nl, Cu, Zn, Sn, Pb в количестве 0,4-1,7 мас.%, с мол. м. 1300-1350 и кислотным числом 8-10 мг КОН/r при еоотноше- нии компонентов, мае. ч.:

Изрпреновый каучук100 Серусодержащая вулканизирую- . щая группа 7,6-10,8 Технический углерод . 30-50 Протмвостаритель 0,5-2,3 Пластификатор 1-5 Указанный модификатор 0,8-6,0 Растворитель 500-3500 Кратное содержание металлов (в мае. %} в каждом из примеров представлено в табл. 1.

Пример 1-3 (контрольные). Резиновая смесь, составом, приведенным з табл. 1, содержит в качестве модификатора 3 мае. ч. окисленного олигомера пиперилена (ООП), включающего 0,6 мзс.% кобальта (ООП-Co)(пример 1); либо 3 мае. ч. цинксодержащего окисленного олигомера пиперилена (ООП-Zn), содержание металла

5

0

0

5 0

5

0

5

0

5

5

0,4% (пример 2); либо 1,5 мас.ч. ООП-Co и 1,5 мае. ч. ООП - Zn (пример 3).

Клеевую композицию готовят разведением в растворителе (в клеемешалке) резиновой смеси, изготовленной на вальцах, с размером валков 160x320 мм при температуре валков (40-60)°С по стандартной методике.

Прочность связи, обеспечиваемой клеевой композицией, оценивают как прочность связи автокамеры с резиновой пяткой вентиля по ГОСТ 4754-80. (Режим работ вулканизации 170°С в течение 7 мин).

Результаты испытаний при н. у. при 100°С и после кипячения образцов в течение 6 ч в 3%-но м растворе NaCI представлены в табл. 2.

Примеры 4-11.

Изготовление клеевых композиций и испытания клеевых соединений проводят аналогично примерам 1-3. Состав клеевых композиций приведен в табл. 1.

Пример 12 (прототип). Свойства композиций представлены в табл. 2.

Модификатор по примеру 4, 6,9,10 получают следующим образом; - 20 г продукта ОЖСКП (окисленного жидкого синтетического пипериленового каучука ТУ 38.103620-87) помещают в реактор, снабженный устройством для обогрева и охлаждения, мешалкой, термометром, дозатором жидкости, ловушкой Дина - Старка с дефлегматором и обратным холодильником. Реакционную массу нагревают до 170 ±5°С при перемешивании. Предварительно готовят раствор 1,9 г ацетата кобальта и 1,75 г ацетата марганца в 12 мл воды. Полученный раствор постепенно добавляют к горячей перемешиваемой реакционной массе, при этом из реакционной массы удаляют испаряющиеся летучие продукты, в ловушке Дина-Старка, собирается отогнанная вода. Водный раствор добавляют в реакционную массу по мере удаления из последней воды, Длительность реакции 1,5-2 ч. После полного удаления последней порции воды из реакционной массы, ее охлаждают и выгружают из реактора. Полученный целевой продукт содержит, мас.%: Со 0,3, Мз 0,2, имеет мол. м. 1310, кислотное число 8 мг КОН/г, плотность 0,9 r/c№J, содержание воды 0,0%, вязкость по ВЗ - 4 30 с, цвет по йоднометрической шкале 160.

Модификатор по примерам 5,11 получают аналогичным способом со следующими отличиями:

Реакционную массу нагревают до 150 ±10°С;

Используют раствор 0,9 г молочнокис- ой меди и 2,0 г ацетата цинка в 75 мл воды;

Полученный целевой продукт содержит. ас.%: Си 0,1; Zn 0,3, имеет мол. м. 1300, ислотное число 10 мг КОН/r, плотность ,88 г/см3, содержание воды 0.0%; вязкость о В3-4 35 с; цвет по йоднометрической Цикале 200.

Модификатор по примеру 7 получают налогично со следующими отличиями:

Реакционную массу нагревают до 90 ±15°С;

Используют раствор 3,4 г ацетата нике- я, 5,6 г ацетата магния и 0,9 г ацетата свинца 75 мл воды, 0,3 мае. % РЬ, имеет мол. м. 1350; ислотное число 8 мг КОН/г; плотность 0,9 /см3; содержание воды 0,0%, вязкость по ВЗ 25 с, цвет по йоднометрической шкале 100.

Модификатор по примеру 8 получают налогично со следующими отличиями:

Реакционную массу нагревают до 80 ±10°С;

Используют раствор 0,9 г ацетата каль- Шия, 1, 2 ацетата олова и 3,8 г ацетата алю- финия в 60 мл воды;

Полученный целевой продукт содержит, мас.%: Са 0,1; Sn 0,2; AI 0,4, имеет мол, м. 1340, кислотное число 9 мг КОН/r; плотность 0.89 г/см3, содержание воды 0,0%; вязкость по ВЗ - 4 45 с, цвет по йоднометрической шкале 320.

Данные табл. 2 показывают, что использование модификаторов по изобретению приводит к существенному повышению прочности связи резины с резиной при вулканизации, в частности, при н. у. на 18-77%, при 100°С на 35-77% после кипячения в 3%-ном растворе NaCI на 39-78%.

ГГри уменьшении или увеличении содержания в клеевых композициях металлсодержащих оксидированных олигопипериленов происходит ухудшение адгезионных показателей.

(56) 1. Техническая документация № 7-85 ФД на промышленное производство шин с качеством 1990 г, для автомобилей большой и особо большой грузоподъемности строительных, дорожных и подъемно-транспортных машин, НИИКГШ, Днепропетровск, 1985.

ХлеёЩ ГХТ КОМПОЗИЦИЙ

1 контр.

2 контр.

3 контр.

Примеры

10

Продолжение табл.1

11

Диафен

ФП

Нафтам-2 цетонанил

Р .

Канифоль

Стеарин

Сантогард

РУ1

(

Мп(0,2%) /Zn(0,3%

Х Си(0.1%) алеимид

/ Мп(0,2%)

ООП

4 Со(0,3%)

--N1(0,6%)

- Мд(0,8%)

Ohtn

viyW.

Pb(0,3%)

Са(0,1%)

(0,2%) Al(0,4%)

Бензин Этилацетат

0,5

0,5

0,3

о

0,5

4,5

7,5

1,5

0,8

4,5

0,5

б

1400

500

1100

1100

2100

1100

3500

430

4000

Формула изобретения

КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА, включающая ерусодержащую вулканизующую группу, хнический углерод, противостаритель, ластифиУатор, модификатор и раствори- ль, отличающаяся тем, что, с целью по- ышения прочности связи резины с езиной, термостойкости клеевого соеди- ения и его устойчивости к воздействию ютвора хлористого натрия, композиция держит в качестве модификатора окси- ированные олигомеры пиперилена, вклю-

чающие два или три металла в количестве 0,4 - 1.7 мас.%, выбранные из группы Мд, AI, Са, Mn, Co.NI, Си, Zn, Sn, Pb с мол.м. 1300 - 1350 и кислотным числом 8 - 10 мг КОН/г при соотношении компонентов, мас.ч.:

Изопреновый каучук100 Серусодержащая вулканизующая группа 7,6 - 10,8 Технический углерод 30 - 50 Противостаритель 0,5-2,3 Пластификатор 1-5 Указбнный модификатор 0,8 - 6,0 Растворитель 300-3500