Резиновая смесь Советский патент 1988 года по МПК C08L9/00 

(2о 3915140/23-05 (22) 25.06.85 (46) 15.09.88. Бюл. Р 34 (72) А.П.Бобров, Г.С.Славин, Ю.В.Смирнов, А.Е.Корнев, А.А.Делекторский, В.П.Ежов, Л.М.Антипин, Б.Л.Ирхин, С.Г.Морозова и В.А.Завгородиев (53) 678.4 (088.8)

(56)Каучук и резина.1984, 8, с. 39.

Авторское свидетельство СССР № 981324, кл. С 08 L 9/00, 1982. (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

(57)Изобретение относится к резиновым смесям, применяемым при изготовлении резин, армированных металлокор- дом. Изобретение позволяет повысить

прочность связи резины с металлокор- дом (до 22,5 кгс при 20°С и до 14,3 кгс при 120 С по Н методу) и увеличить индукционный период вулканизации до 43 мин за счет использования в смеси в качестве модификатора, металлосодержащих окисленных олиго- меров пипериленовой фракции. Модификатор содержит 0,4-0,8 мас.% металла - Со, Мп, Ni, имеет мол. м. 1300- 1350, кислотное число 8-10 мгКОН/г. Резиновая смесь содержит (мас.%) изопреновый. каучук 100, вулканизующую группу 7,8-10, технический углерод 45-60, пластификатор 12-16, про- тивостаритель 1,8-2,2, замедлитель подвулканизации 0,65-0,75 и модификатор 2 табл.

(Л

ел сд

со

Изобретение относится к. получению резш1овой смеси на основе изопреново- го каучука, которая применяется при изготовлении резинj армированных металлокордом.

Цель изобретения - увеличение индукционного периода вулканизации смеси и повышение прочности связи резины с металлокордом,

В композиции используется в качестве модификатора металлосодержащие окисленные олигомеры пипери-пеновой фракции где металл Со Мп,, Ni (Oj, 4- 0,84 мас.%),

Модификатор имеет следующие характеристики;

Цвет по Иодометрической

шкале, мг100-320

Вязкость по сек 20-45

Кислотное число5 мг КОН/г 8-10

Содержание воды %э не

более

Молекулярная масса V Содержание металла мас„%

Резиновые смеси готовят на лабораторных вальцах с размером валков 1бОх 320 мм при температуре валков 40 С

0,2 1300-1350

0,4-0,8

15 мин при , затем нагревают д комнатной температуры.

При достижении кислотного числа (к,ч;) 1,2 мг КОН/г добавляют 31,9

уайт-спирита, нагревают массу до 60 70°С и вводят 70,1 г 20%-ного Водн го раствора нитрата кобальта. Смесь перемешивают в течение

JQ 30 мин, переносят в разделительный сосуд (отстойник), отстаивают 6 ч, отделяют верхний органический слой отгоняют в вакууме (300-400 мм рт при 90 С четыреххлористый углерод

5 Полученный продукт содержит

Со- 0,4 -0,8%, имеет цвет по Иодоме рической шкале 100-200, плотность 0,89-0,90 г/см , содержание воды 0,0%, вязкость по-ВЗ-4 20-35 с,

20 среднечисленную ММ 1350, кислотно число 10 мг КОН/Г.

Методика получения модификатора по примерам 3 и 6 аналогична получ нию Со-содержащего модификатора, т

25 ко в качестве водорастворимой соли металла используется 20%-ный водны раствор MnS04 в количестве 36,6 г

Полученный продукт содержит Мп 0,8%, имеет цвет по Иодометрическо

Стандартной методике. Вулканизацию 30 шкале 140 - 240, плотность 0,88 0,89 г/см , содержание воды 0,0%,

электрооСк 143-ь2°С. В пеня

по

провоя.ят в гидравлическом прессе с гревом ВП-902 НМ при

подвулканизадии определяют на вискозиметре типа Муни

при 120;М С по ГОСТ 10722-76, Физико-механические показатели определяют в соответствии с ГОСТ 270- 75. Прочность связи резршы с металлом определяют Н-методом по ГОСТ 14311-77.

Состав резиновых смесей приведен в табл. t ... В табл, 2 представлены свойства сырых смесей и вариантов на их основе.

Методика получения модификатора по примера 2 и 5.

300 г охп5гопиперилена ,(М,М. 1500, бромное число 100-200 мг/г) растворяют в 6600 мл четыреххлористого углерода и 20U F-ш этанола, раствор охлаждают до -10 С„ Полученный в озонаторе озон пропускают через слой раствора олигомера в течение 1120 мин (контроль по обесцвечиванию раствора KJ)о Затем смесь продувают током азота в течение 5 мин для удаления

35

40

45

50

55

вязкость по ВЗ-4 25-45 с, среднечи ленную ММ 1350, кислотное число 10 мг КОН/Г.

Методика получения модификатора примерам 7 и 8 аналогична получени Со-содержащего модификатора, тольк в качестве водорастворимой соли ме ла используется 20%-ный водный рас вор NKNO). в количестве 71,02,.

Полученньш продукт содержит Ni 0,8%, имеет цвет по Иодометрическо шкале 220-320, плотность 0,89 - 0,90 г/см, содержание воды 0,0%, вязкость по ВЗ-4 25-35 с, среднечи ленную ММ 1300, кислотное число 8 мг КОН/Г.

Формула изобретен

Резиновая смесь, включающая изо преновый каучук, вулканизующую гру пу, технический углерод, пластифик тор, замедлитель подвулканизации, противостаритель и модификатор, о личающаяся тем, что, с целью увеличения индукционного пер да вулканизации смеси и повышения прочности связи резины с металлоко

О.

После этого вводят в смесь

15 ,,2 г

боргидррща натрия в виде раствора в 500 мл этаколаз массу перемешивают

35592

15 мин при , затем нагревают до комнатной температуры.

При достижении кислотного числа (к,ч;) 1,2 мг КОН/г добавляют 31,9 г

уайт-спирита, нагревают массу до 60- 70°С и вводят 70,1 г 20%-ного Водного раствора нитрата кобальта. Смесь перемешивают в течение

JQ 30 мин, переносят в разделительный сосуд (отстойник), отстаивают 6 ч, отделяют верхний органический слой, отгоняют в вакууме (300-400 мм рт.ст.) при 90 С четыреххлористый углерод.

5 Полученный продукт содержит

Со- 0,4 -0,8%, имеет цвет по Иодометрической шкале 100-200, плотность 0,89-0,90 г/см , содержание воды 0,0%, вязкость по-ВЗ-4 20-35 с,

20 среднечисленную ММ 1350, кислотное число 10 мг КОН/Г.

Методика получения модификатора по примерам 3 и 6 аналогична получению Со-содержащего модификатора, толь25 ко в качестве водорастворимой соли металла используется 20%-ный водный раствор MnS04 в количестве 36,6 г,

Полученный продукт содержит Мп U,4- 0,8%, имеет цвет по Иодометрической

5

0

5

0

5

вязкость по ВЗ-4 25-45 с, среднечисленную ММ 1350, кислотное число 10 мг КОН/Г.

Методика получения модификатора по примерам 7 и 8 аналогична получению Со-содержащего модификатора, только в качестве водорастворимой соли металла используется 20%-ный водный раствор NKNO). в количестве 71,02,.

Полученньш продукт содержит Ni 0,4- 0,8%, имеет цвет по Иодометрической шкале 220-320, плотность 0,89 - 0,90 г/см, содержание воды 0,0%, вязкость по ВЗ-4 25-35 с, среднечисленную ММ 1300, кислотное число 8 мг КОН/Г.

Формула изобретения

Резиновая смесь, включающая изо- преновый каучук, вулканизующую группу, технический углерод, пластификатор, замедлитель подвулканизации, противостаритель и модификатор, отличающаяся тем, что, с целью увеличения индукционного периода вулканизации смеси и повышения прочности связи резины с металлокор

5

1

.0,7

1

55,5

5,5 5 ,6

0,80,91,11,01,2

0,60,650,750,70,8

0,90,91,11,01,0

5 ,6

1,01,2

0,70,8

1,01,0

55,565

1 6

2 2,2

0,65 58

1 6

0,65

1,8

55

Модификатор РТ

Модификатор, содержащий Со

Модификатор, содержащий Мп

Модификатор, содержащий Ni

Относительное удлинение, %

500

500 530 520 560

Коэффициент термического старения (72 ч х ) по условной прочности при растяжении 63 по относительному удлин ен рпо 0,95

Время подвулканиза- ции, мин10

Прочность связи

резины с металлом

по Н-методу кгс

при 20 С15,1

0,68 0,67 0,67 0,66 0,55 0,67 0,66 1,04 0,99 0,96 0,95 0,88 0,98 1,00

30 27 24 22

16

43 40

при 120 С

8,8

14,8 20,0 21,1 24,3 16,4 22,1 22,5 9,1 11,4 13,5 12,7 10,1 14,3 13,6

Продо.чи с. ние j а(чп , 1

2,5 - - 2,3 1,5

510 580 600

16

43 40