СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКИРОВАННЫХ ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНОВЙ'^НлКО': Советский патент 1967 года по МПК C08G2/32 

Известен способ получения блокированных полиоксиметиленов путем ацетидирования полиоксиметиленов с концевыми гидроксильными группами уксусным ангидридом в присутствии катализаторов ацетилирования.

Однако получаемые целевые продукты окрашены. Уксусная кислота, выделяющаяся в процессе ацетилирования, вызывает различные побочные реакции, что приводит к снижению выхода целевого продукта.

Предложено процесс ацетилирования проводить дополнительно в присутствии кетена, что позволяет получать бесцветные целевые продукты.

Благодаря добавке кетена во время процесса ацетилирования, который можно осущеставлять как непрерывно, так и периодически, достигается значительное повышение выхода стабилизированных полимеров и значительное снижение расхода уксусного ангидрида. Образование побочных продуктов почти полностью подавляется. Ацетилирующая среда, остающаяся после отделения полимеров, содержит так мало уксусной кислоты, что она без дальнейшей переработки может быть возвращена в процесс ацетилпрования.

де, до повторного использования среды устраняют обработкой кетенами.

Так как небольшой избыток добавленного во время ацетилирования кетена может привести к окраске полимеров, то целесообразно во время ацетилирования добавлять кетен в количестве, меньшем стехиометрического количества уксусной кислоты. Для того чтобы после отделения ацетилированных полиоксиметиленов .из среды ацетилирования полностью устранить содержащуюся уксусную кислоту, смесь из уксусного ангидрида и уксусной кислоты, содержащуюся в среде ацетилирования, целесообразно разбавить с ббльшим количеством кетена, чем требуется для реакции обмена уксусной кислоты.

Ввиду того что точная дозировка количества кетена, добавляемого во время ацетилирования, слож«а, то целесообразно добавку кетена закончить до полного ацетилирования,

т. е. когда ацетилировано не менее 70% гидроксильных конечных групп полиоксиметиленов.

Если среда ацетилирования, получающаяся

после ацетилирования и отделения ацетилированного полиоксиметилена и обработанная кетеном, перед дальнейшим применением подвергается адсорбционной очистке, то от необходимой до сих пор дистилляционной переработки можно отказаться. Это оказывается