СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММИАКАТОВ ХЛОРИСТОГО ЦИНКА Советский патент 1967 года по МПК C01G9/04 

Предложение относится к способам получения комплексных соединений.

Известен способ получения моиоаммиаката хлористого циика, заключающийся в пропускании газообразного аммиака через расплав хлористого цинка при температуре 250-300°С с дальнейшим понижением температуры до для поддержания возможно меньшего давления паров аммиака. При осуществлении способа необходимо точно дозировать аммиак. Получаемый продукт содержит примеси хлористого аммония.

С целью получения аммиакатов с содержанием аммиака менее 1 моль, а также для повышения чистоты продукта предложено получать аммиакаты хлористого цинка следующим образом.

В расплав перегнанного хлористого цинка при температуре 300-350°С пропускают сухой газообразный аммиак до насыщения. Обогрев отключают, реакция протекает экзотермически. Продукт пересыщен по аммиаку и вследствие гидролиза хлористого цинка содержит примесь хлористого аммония. Полученный продукт нагревают до температуры 530-610°С с одновременной продувкой его сухим инертным газом, например азотом или аргоном. При этом из расплава удаляется весь хлористый аммоний и зиачительное колиЧ ство аммиака.

Полученный продукт представляет собой твердый при комнатной температуре стекловидный расплав, соответствующий составу Zn(NH;.) 1,6- Cla, медленно мутнеющий при хранении вследствие кристаллизации.

На основе предложенного снособа может быть также получен полуаммиакат хлористого цинка состава ZnCU 0,5ЫНз. Для этого полученный после отдувки инертным газом продукт, соответствующий составу Zn(NH3)i6Cla, насыщают при температуре около 530°С сухим газообразным аммиаком, после чего оставляют для охлаждения. Таким образом получают полуаммиакат хлористого цинка, представляющий собой при комнатной температуре прозрачную стекловидную массу ZnCU0,5 NHa,

Для получения моноаммиаката хлористого цинка нродукт после отдувки инертным газом насыщают аммиаком при температуре около 400°С. Аммиакат состава Zn(NH3) i бCU в интервале температур 600-680°С устойчив и дистиллируется почти без разложения. В отличие от него полуаммиакат заметно теряет аммиак уже при 430°С, не стабилен выше этой температуры. пускают со скоростью 0,2-0,25 л/мин в течение 1 -1,5 час, после чего расплав нагревают до 540°С, одновременно продувая через него в течение 1,5 час аргон, после чего оставляют для охлаждения. Получают продукт, представляющий прозрачную стекловидную массу, соответствующий составу 211(ЫНз) 1/6-CU, содержащий (мол. %): ZnCl, 85,69 NHs 14,30 0,01. При охлаждении продукт мутнеет. Выход 99 г. Пример 2. В расплав 100 г хлористого цинка пропускают в течение 1 час газообразный аммиак при начальной температуре 300- 350°С. Затем нагревают полученный расплав до температуры 530°С и одновременно продувают через пего сухой азот в течение 2 час. Далее при температуре 530°С насыщают расплав газообразным аммиаком в течение 1,5 час. Получают продукт, представляющий собой прозрачную стекловидную массу, соответствующий составу ZnCU 0,5 NHs, содержащий (мол. %): ZnCla 66,56 NHs 33,41 NHiCl 0,03. Выход продукта 103,2 г. Пример 3. 70 г перегнанного хлористого цинка, помещенного в аппарат синтеза, осторожно расплавляют до температуры 340°С. Затем в течение 80 мин в него пропускают сб скоростью 0,25 л/мин сухой газообразный аммиак, предварительно отключив обогрев. Расплав содержит 2-3 мол. % хлористого аммония. После этого нагревают расплав до температуры 560°С и одновременно продувают через него в течение 2 час сухой аргон. Далее температуру расплава снижают до 400°С и пропускают в него в течение 1,5 час аммиак и медленно охлаждают. Получают 75 г моноаммиаката хлорида цинка, содержащего 48,18% ZnCU, 51,8% NHs и не более 0,01|о/о хлористого аммония. Предмет изобретения 1. Способ получения аммиакатов хлористого цинка путем аммонизации расплава хлористого цинка при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью получения аммиакатов с содержанием аммиака менее 1 моль и повыщения чистоты продукта, расплав после аммонизации нагревают до температуры 530-610°С с одновременной продувкой его инертным газом. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения моноаммиаката хлористого цинка, расплав, полученный после продувки инертным газом, вторично насыщают аммиаком при температуре около 400°С. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения полуаммиаката хлористого цинка, расплав, полученный после продувки инертным газом, вторично насыщают аммиаком при температуре около .