СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ Советский патент 1967 года по МПК C08G8/28 

Известен способ получения модифицировапных фенолформальдегидных смол обработкой фенолформальдегидных конденсатов ароматическими соединениями, содержапдими ;кислотные и амиио- или оксигруппы в щелочной среде с последующим нагреванием выделенных смол.

Целью настоящего изобретения является получение стабильных водорастворимых смол, совмеидаемых с растворимыми в воде алкидными смолами и малеинизироващными маслами.

Предлагаемые фенолформальдегидные конденсаты немодифицироваиные, а также кондеисаты, этерифицироваиные алифатическими спиртами, обрабатывают при нагревании аро- матическими соединениями, содержащими кислотные солеобразующие группы, а также окси- или аминогруппы, содержащие активный водород, и полученный продукт затем нейтрализуют аммиаком или аминами до требуемого рН.

В качестве модифицирующих ароматических соединений прил1еняют сульфаниловую кислоту, сульфофенолы, оксибензойные замещеиные и незамещенные кислоты, бензолдикарбоновые кислоты, а также их соли.

личных одно- и многоядерных одно- и многоатомных фенолов, а также промыщленные марки фенолформальдегидных смол или их полупродукты.

Фенолформальдегидные конденсаты нагревают с солеобразующими агентами при темиературе ПО-150°С в течение 2,0-5 час в среде растворителя или без него до тех пор, пока проба смолы, нейтрализованная аммиаком или триэтиламином не приобретет способность растворяться в воде.

Обрабатывающие агенты берут с расчетом на 25-50%-ное связывание метилольных грунн, содержащихся в фенолформальдегидных конденсатах.

Обработанную слюлу разбавляют бутиловым или изопропиловым спиртом, охлаждают, а затем смолу в растворе нейтрализуют аммиаком или амином до рН 8-8,5.

В результате получают 50-65%-ные растворы смол, неограниченно разбавляемые водой и имеющие высокую стабильность при хранении. Синтезированные указанным способом смолы совмещают с водорастворимыми алкидными смолами, малеинизированными маслами и, носле отверждения при 150-180°С в течение 15 мин-1 час, образуют покрытия с хорошими механическими и защитными свойстПример 1. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром загружают 150 3 немодифицированного фенолформальдегидного конденсата и аммонийную соль сульфаниловой кислоты в количестве 57,5 г и обрабатывают лри температуре 75-80°С и постоянном перемешивании в течение 5 час. В результате получают 288 г однородной смолы с рН 6,7 с сухим остатком 61% и неограниченной растворимостью в воде.

Смола совмеш,енная с малеинизированным водорастворимым маслом в соотношении 30 вес. ч. смолы и 70 вес. ч. масла, от вержденная при 180°С в течение 15 мин дает пленку с сопротивлением на удар 50 кг-см1с1А, эластичностью 1 ллг и водостойкостью без изменения 1 месяц.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром загружают 231,6 г крезольпоформальдегидной смолы и 263 г аммонийной соли сульфаниловой кислоты н при температуре 80-85°С в течение 1 час проводят реакцию, а затем в смолу добавляют гидролизного этилового спирта. В результате получают раствор смолы с сухим остатком 73%, рН 9,1 и неограниченной растворимостью в воде.

Полученную смолу совмещают с алкидной смолой в соотношении 30 вес. ч. смолы и 70 вес. ч. алкидной смолы, после отверждения при температуре 170°С в течение 30 мин получают лленки со следуюш,ими свойствами; с эластичностью 1-3 мм по шкале НИЛКа, с сопротивлением на удар - 50 кг- CMJCM.

Пример 3. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром загружают 376 г бутанолизированной смолы на основе дифенилолпропана и формальдегида и 100-150 г незамешенной или паразамешеняой оксибензойной кислоты.

Реакционную смесь выдерживают (при перемешивании) при температуре 135°С в течение 2 час, затем ее охлаждают до 60-75°С, разбавляют этиловым спиртом и нейтрализуют до рП 8-8,5. Полученная водорастворимая смола имеет следующие показатели:

сухой остаток 40-5%; разбавляемость водой 1-5, смолу совмещают с водорастворимой алкидиой смолой в соотношении 40 вес. ч, полученной смолы и 60 вес. ч. алкидной смолы.

Температура сушки покрытий 150°С; продолжительность сушки 30 мин.

Свойства пленок. Эластичность по шкал НИЛКа 1 мм; сопротивление на удар 5 50 кг CMlcM.

Пример 4. 50 г резольной смолы (типа фенолоспирта) и 30 г аммониевой соли сульфаниловой кислоты загрул ают в колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой

И термометром.

Реакцию проводят при температуре 115- 120°С в течение 2-2,5 час.

В результате получают смолу с сухим остатком 62% и неограниченной растворимостью в воде, которая совмешается с водорастворимым |Малеииизированным маслом в соотношении 30 вес. ч. смолы : 70 вес. ч. масла.

Отвержденные при температуре 170°С в течение 30 мин. 0 Пленки имеют следуюшне свойства:

Сопротивление на удар 50 кг -см/см.

Эластичность по шкале НИЛКа 1 мм.

Пример 5. 50 г резольной смолы (типа

фенолоспирта) и 30 г неполной аммониевой

5 соли 2,2-би1С-3-карбокси-4-оксифенилпропана

загружают в колбу. Реакцию проводят при

температуре 115-120 С в течение 2-2,5 час.

В результате получают смолу с сухим остатком 60% и неограниченной растворимостью в воде. После дополнительной обработки аммиаком до рН 8, смолу совмещают с малеинизироваиным маслом и отверждают при температуре 160-170°С в течение 1 час. 30 мин.

Предмет изобретения

1.Способ иолучения модифицированных фенолформальдегидных смол обработкой фенолформальдегидных конденсатов ароматическимк соединениями, содержашими кислотные и окси- или аминогруппы, отличающийся тем, что, с целью получеиия водорастворимых стабильных смол, совмещаемых с водорастворимыми алкидными смолами и малеинизированиыми маслами, модификацию ведут при иагревапии и полученный продукт нейтрализуют аммиакол или аминами до требуемого рН.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что фенолформальдегидные конденсаты предварительно этерифмцпруют алифатическими спиртами.