СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОЛЕФИНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C21/04 C07C17/25 

Известен способ получения хлоролефинов, заключающийся в том, что хлоралканы подвергают инициированному дегидрохлорированию при температуре 350-550°С. Количество инициатора составляет 0,5-1, В качестве инициатора используют или кислород, или галоид, или вещества, выделяющие радикал галоида или другой свободный радикал. Степень превращения хлоралканов составляет 45%, выход хлоролефинов 97%, съем хлоролефинов с литра реакционного объема составляет 350-550 г1час.

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут при температуре 250-500°С под давлением, предпочтительно до 30 ата и инициатор берут в количестве менее IO/Q.

С целью уменьшения образования побочных продуктов, хлоралканы перед дегидрохлорированием предварительно очищают.

Инициатор подают в несколько точек по длине реактора или смешиваЕот его с исходным хлоралканом перед входом в реактор.

Ведение процесса предлол енным снособом уменьшает образование нобочных продуктов, увеличивает степень конверсии хлоралканов от 45 до 75% и увеличивает производительность процесса в 2-10 раз.

дукта не менее 99,9%, в котором железа менее 1.10 вес. /о, испаряют, нерегревают до температуры 325°С и подают в реактор. В три точки, равноудаленные по длине реактора вводят инициатор - хлор. Общее количество хлора 0,9 вес. о/д.

Дегидрохлорирование ведут при температуре 365°С и давлении 19 ата с получением хлорвинила, при этом степень превращения

дихлорэтана OKOvio 70%, выход хлорвинила 97%, количество смолистых продуктов ниже 0,3о/о от веса дихлорэтана, а съем хлористого винила не ниже 4 кг/час с литра реакционного объема.

Пример 2. В реактор подают пары перегретого 1,1,2-трихлорэтана. Дегидрохлорирование ведут при температуре 450°С и давлении 8 ата с получением дихлорэтиленов. Инициатор - кислород подают в две точки, расположенные по длине реактора, в количестве 0,45 вес. %. Степень превращения трихлорэтана - 65% (по весу); выход дихлорэтиленов 990/0, при этом количество смолистых веществ менее 0,20о/о, а съем дихлорэтилепов

выше 4 кг/час с литра реакционного объема.

Пример 3. В реактор подают пары перегретого 1,1,2,2-тетрахлорэтана в смеси с 0,6 вес. % инициатора - хлора. Процесс ведут при температуре 300°С и давлении 6 ата .:,.. т- вращения тетрахлорэтана около 15%,; вшход трихлорэтилена 97о/о, количество смолистых продуктов ниже 0,05%, а съем трихлорэтилена около 1 кг/час с литра реакционного объема. Пример 4. В реактор нодают пары перегретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтаном. Процесс ведут при температуре 425°С и давлении 1,2 ата с получением хлористого винила. Подача инициатора - гексахлорэтана 0,45 мол. %, степень превращения 400/0, выход хлористого винила 99,5о/о, а съем выще 1 /се/час с литра реакционного объема. Количество смолистых продуктов ниже 0,20% от веса дихлорэтана. Пример 5. Дегидрохлорирование дихлорэтана проводят при температуре 365°С и давлении 2,6 ата, инициатор - хлор в количестве 0,8 вес. % вводят после испарителя. Конверсия дихлорэтана 55о/о, съем хлорвинила около 1 кг/час с литра реакционного объема, выход хлорвинила более 98%, а количество смолистых продуктов ниже 0,2 вес. %. Пример 6. Предварительно очищенный 1,2-дихлорэтан с содержанием целевого продукта не менее 99,9о/о, в котором железа менее 1. вес. /о, испаряют, перегревают до температуры 325°С и подают в реактор. Инициатор - хлор вводят в две точки, расположенные по длине реактора. Общее количество хлора 0,4 вес. %. Дегидрохлорирование ведут при температуре 365°С и давлении 3 ата с получением хлорвинила, при этом степень превращения дихлорэтана около 75%, выход хлорвинила 99о/о, количество смолистых продуктов ниже 0,2% от веса дихлорэтана, а съем хлорвинила не ниже 2 кг/час с литра реакционного объема. Пример 7. В реактор подают пары перегретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтаном. Процесс ведут нри температуре 425°С и давлении 28 ата с получением хлорвинила. Инициатор -- гексахлорэтан подают в количестве 0,8 мол. %. Степень превращения при (uf4«- эт)М сос1а ляет около 70о/о, выход хлорвинйда 95о/о оличество смолистых продуктов менеё0,6%, а съем хлорвинила составляет более 6 кг/час с литра реакционного объема. Пример 8. В реактор подают пары перегретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтаном. Процесс ведут при температуре 425°С и давлении 1,7 ата с получением хлорвинила. В качестве инициатора подают 0,45 вес. % гексахлорэтана. Степень превращения 42о/о, выход хлорвинила 99,6%, количество смолистых продуктов ниже 0,1%, а съем хлорвинила составляет 1,0 /сг/час с литра реакционного объема. Предмет изобретения 1.Способ получения хЛоролефииов дегидрохлорированием хлоралканов при нагревании в присутствии Б качестве инициатора или кислорода, или галоида, или вещества, выделяющего радикал галоида или другой свободный радикал, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени превращения хлоралканов, уменьшения образования побочных продуктов и увеличения производительности, последний ведут при температуре 250-500°С под давлением. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что инициатор подают в количестве менее 1о/о3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что инициатор подают в несколько точек но длине реактора. 4.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что инициатор смешивают с исходным хлоралканом непосредственно перед входом в реактор. 5.Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что хлоралканы перед дегидрохлорированием предварительно очищают, например, ректификацией. 6.Способ по пп. 1--5, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением до 30 ата.