СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОНО-ИОНООБМЕННИКОВ Советский патент 1968 года по МПК C08J5/20 C08F236/14 C08F8/34 C08F116/06 D01F11/06 

Полимерные соединения, в состав которых входят сульфгидрильные группы, представляют практический интерес в качестве электроно-ионообменников, а также средств, препятствующих ироникиовению атомной радиации.

Известен способ иОЛучеиия электроно-ионообмеиииков галоидированием производного поливинилового спирта, содержащего непредельные связи в боковых заместителях, с последующим -взаимодействием с этилксантогенатом калия или с тиомочевиной, или с сульфгидратом калия.

Предлагается для получения электроноионообменникоБ с сульфгидрильными группами использовать в качестве исходного продукта дегидратированный поливиниловый -спирт.

Образовавшиеся электроно-ионообменники имеют обменную емкость до 7,5 мг-экв/г, высокую химическую стабильность, устойчивы к воздействию кислот и щелочей и не растворяются в органических растворителях.

Пример 1. 1 г дегидратированного поливинилового спирта галоидируют в 3 /о-ном водном растворе брома в течение 2-3 час при комнатной температуре и после промывки галоидпроизводного холодной водой обрабатывают его 10%-ным водным раствором ксантогената калия при в течение 1,5-2 час. Полученный ксантогеновый эфир полидиена омыляют 1,5-2 н. раствором щелочи в течение 1-2 час при 90-100°С и подкисляют 0,1 н. кислотой.

Пример 2. Волокно из дегидратированного поливинилового спирта галоидируют (,ным водным раствором брома в течение 2- 4 час при Комнатной температуре, промывают холодной водой и обрабатывают 10%-ным водным раствором ксантогената калия при 60-70°С в течение 1,5-2 час. Полученный ксантогеновый эфир полнвинилового снирта омыляют 0,5-1 н. раствором щелочи при 80- в течение 0,5-1 час и подкисляют кислотой. Образовавшиеся продукты обладают электронообменной емкостью до 6,6 мг-экв/г и катионообменной емкостью до 3 мг-экв/г.

Пример 3. 1 г полидиеиа бромнруют в 3%-НОм водном растворе брома в течение 2- 3 час при комнатной температуре и после иромывки полученного галоидного производного холодной водой обрабатывают его тиомочевиной, растворенной в 50а/о-ном этиловом спирте. Содержание тиомочевииы в растворе устанавливают по количеству галондированного продукта (на 1 моль последнего берут не менее 1,3 лголь тиомочевины). Тиомочевиной обрабатывают при 50-80 С в течение 2-3 час, после чего образовавшуюся соль S-тиурония гидролизуют 1-2 н. раствором щелочи в среде азота при температуре 90-100°С в течение 0,5-2 час. Затем .продукт переводят в кислую форму, обрабатывая 0,1 ы. раствором кислоты.

Полученное вещество обладает электронообменной емкостью, составляющей до 2 мг-экв/г и катионообменной емкостью до 2,5 мг-экв/г.

Пример 4. Волокно из дегидратированного поливинилового спирта галоидируют, как описано в примере 1, и обрабатывают 15- 200/о-ным раствором сульфгидрата калия нри комнатной температуре в течение 1,5-2 час. Волокно тщательно промывают холодной водой, затем горячей и подкисляют 0,1 н. раствором кислоты.

Пример 5. Волокно из дегидратированного ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта обрабатывают, как указано в примере 3.

Полученное волокно обладает электронообменной емкостью, составляющей до 2,5 мг-экв/г и катионообменной емкостью до 2,8 мг экв/г.

Пример 6. 1 г полидиена галоидируют, как описано в примере 3, промывают и обрабатывают сульфгидратом калия, как описано в примере 4. Полученный продукт в зависимости от глубины дегидратации обладает электроиоо бменной емкостью до 2,5 мг-экв/г и выше и катионообменной емкоетью до 3 мг - экв/г.

Предмет изобретения

Способ получения электроно-ионообменников, Содержащих сульфгидрильные группы, на основе производного поливинилового спирта путем его галоидироваиия и последующей обработки этилксантогенатом калия или тиомочевиной, или сульфгидратом калия, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента электроно-ионообменников, в качестве производного поливинилового спирта применяют дегидратированный поливиниловый спирт.