СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ АЗОТНОЙ И ПЛАВИКОВОЙ КИСЛОТ ИЗ ОТРАБОТАННБ1Х АЗОТНО-ПЛАВИКОВЫХ ТРАВИЛЬНЫХРАСТВОРОВ Советский патент 1968 года по МПК C23F1/46 

Изобретение отиосится к области регецерации азотион и плавиковой кнслот из отработанных растворов, получаемых при травлении металла, в особенности тнтаповых сплавов и высоколегированных сталей.

В пропессе травления различиых металлов и сплавов смесью азотной и плавиковой кпслот образуется значительное количество отработанных растворов, содержащих фтор, двуокись кремния, ннтрат-ион и соли металлов. подвергавшихся травлению.

Известный способ регенерании азотной и плавиковой кислот из такнх растворов удалением из них воды иод вакуумом с последующей обработкой серной кислотой н отгонкой под вакуумом образующихся азотной и плавиковой кислот сложен и связан с обработкой сред, обладаюлдих высокой агрессивностью, что вызывает необходимость спеипального подбора конструкиноин1з1х материалов для аниаратуры.

Для упрои1енпя проиесса и уменьшеиия агрессивности среды иредлагается сиособ, отличающийся тем, что сусиензню, получениую иосле предварительной не1 1тралнзаиии растворов окисью пли гидроокисью щелочноземельного металла, разделяют, из осадка полность о или частнчио удаляют B:iary и раздельно обрабатывают сериой кислотой осадок прн температуре 110-150С и маточный раствор.

Способ осуществляют следующим образом.

Отработанный азотно-нлавиковый раствор нейтралжпют, например, окисью кальиня или пушонкой до рГ1 7--8. Полученную суснензпю отфильтровьи5ают от : ;аточного раствора, содержащего в основном азотнокислый кальинй, н осадок cyniaT н.ри. тсмнсратуре 120-150°С.

Высуи1енный осадок обрабатывают, например, во вран1,аюи1е11ся нечи серной кислотой с KOiuieHTpauiieii порядка 80о ирп 110-150 0. Прн этом выдетяется газообразньи фтористый во;юрод и образуются сульфаты металлов, нолвергавн1ихс 1 травлению, а также сульфат кальния. Для регенераиии металлов реакнионную массу вьинелачивают водой, отфкльтровывают растворимые сульфаты от иеpacTBOpiiAioro сульфата кальиия и выделяют известными приемами соединення металлов. Так, нанрил1ер, для использования тнтана полученный раствор тнтаинлсульфата нодвергают гидролизу при темнературе 90-ЮБ С, выделяю-т метат1гганов ю кислоту, и нрн ее прокаливаиии получают двуокись титана.

Для выделения азотной кислоты маточный раствор, содсржагиий азотнокислый кальний и промывные воды, обрабатьизают также сериой кислотоГ. Осадок сульфата ка.тьиня отделяют, а азотную кнслоту вновь используют для травления.

Пример. 1 л отработанного азотно-плавнкового раствора после травления титановых сплавов, содержащего (г/л): 106,4 фтора; 61,9 нитратного азота в пересчете на азотную кислоту; 86,1 двуокиси титана; 1,4 окиси железа; 15,5 двуокиси кремния, нейтрализуют добавлением 230 г смеси окиси кальция и гидроокиси кальция, содержащей в пересчете 200 г СаО. Осадок отделяют на фильтре, промывают и сушат при 120-150°С. Сухой осадок в количестве 450 г обрабатывают 430 г 80%-ной серной кислоты во вращающейся печи при температуре 130°С в течение 2 час. Выделяющийся фтористый водород поглощается водой.

Получают 205 г 38%-ной плавиковой кислоты; выход 70% (от теоретического).

Остаток после выделения фтористого водорода выщелачивают водой при температуре 50°С и водную вытяжку нагревают до 105°С. Выпавший осадок метатитановой кислоты отфильтровывают, промывают и прокаливают при температуре 1000°С. При этом получают

100 г продукта, содержащего 98,3% двуокиси титана.

Фильтрат, полученный после нейтрализации азотно-плавикового раствора, с добавленной к нему промывной водой обрабатывают 50 г 95%-ной серной кислоты и отделяют выпавший осадок сульфата кальция. Получают 510 г 6%-ной азотиой кислоты; выход 90.%Пред мет изобретения

Сиособ регенерации азотной и илавиковой кислот из отработанных азотно-илавиковых травильных растворов путем нейтрализации их известью с последующей обработкой полученной суспензии серной кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и уменьшения агрессивности среды, суспензию разделяют, частично или полностью удаляют влагу из осадка и подвергают обработке серной кислотой раздельно маточный раствор и осадок, причем обработку последнего ведут при ПО-150°С.