Известен способ получения 1,3,5-триоксана из 30-700/о-ных растворов формальдегида, содержащих сильную кислоту в количестве 0,1-8 вес. Vo и более при нагревании до 100°С.
Для упрощения процесса предложен способ получения 1,3,5-тр1юксана, заключающийся в том, что концентрированные растворы формальдегида с содержанием его 50-70j/i) нагревают при температуре 95-105°С в присутствии сильной кислоты, количество которой соответствует 0,1-8 вес. /о серной кислоты, с добавкой растворимой соли одно- или двухвалентного металла из групп IA (Li, Na, К, Rb), или ПА (Mg, Са, Sr, Ва), или ИВ (Zn, Cd, Иg), или Мп, Со, Fe, Ni, причем применяют соли органической или неорганической кислоты с рКа менее 2 при концентрации 5-15 г на 100 мл раствора.
Иример 1. Серия опытов показывает влияние некоторых солей на скорость образования триоксана. Ироцесс протекает в круглой колбе (реакторе) 1 (см. фиг. 1) емкостью 1-2 л, снабженной обратным холодильником 2, питателем 3 катализатора, термометром 4 и устройством для отбора проб, состоящим из трубки 5 и пипетки 6, нагреваемых поступающей по трубопроводу 7 водой. Реактор питатель и устройство для отбора проб выдерживают при постоянной температуре и создают подпор азота 50 мм рт. ст., что позволяет сохранить иостоянное давление и легко отбирать пробы.
5 В реактор загружают раствор фор.мальдегида, содержащи растворенные соли, в питателе находится водный раствор серной кислоты. Затем после подогрева прибора и реагентов до нужной температуры в раствор быстро
0 добавляют кислоту и начинают опыт. Через 15 мин отбирают пробу реакционной смеси, определяют концентрацию триоксана и скорость образования триоксана за этот периол, времени. Результаты опытов даны в табл. 1;
5 концентрация компонентов (серной кислоты, соли, формальдегида) выражена в г на 100игл раствора, производительность указывает количество триоксана, образовавщегося в течение 1 час в 1 л раствора.
0 Иримеры 15-20. В серии опытов показано, что добавление соле11 позволяет работать с меньшим флегмовы.м числом, с больше производительностью, чем без солей, не выходов трноксана.
5 Триоксан цолуча от непрерывным путем в стеклянном литровом реакторе 8 (с. фиг. 2), снабженном устройством 9 для непрерывно 0 оиределен 1Я плотности нагреваемого горячей водой фop aльдeгидa, содержаще о 75 г
колонкой 10 и холодильником //, снабгкенным автоматическим регулированием флегмы с помощью крана 12.
Опыт продолжают прп атмосферном давлении и температуре кипеиия в течение 100 час
Таблица 1
Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИО'IAT.; .. , .-^•'•х^'-^'-хилябк&Лйогвка гмоЛКС'АЙАИЗ водных | 1972 |
|
SU337383A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСАНА | 2002 |
|
RU2223270C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕВОФЛУРАНА | 2012 |
|
RU2479566C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА | 2014 |
|
RU2561734C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСАНА | 2008 |
|
RU2359966C1 |
| Способ получения 4,4-диметилдиоксана -1,3 и изоамиленовых спиртов | 1976 |
|
SU681059A1 |
| Способ получения концентрата двуокиси титана для производства пигментной двуокиси титана по хлоридному методу | 1970 |
|
SU525421A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБУТИЛКАРБИТОЛФОРМАЛЯ | 2016 |
|
RU2634902C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСАНА | 1971 |
|
SU289591A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСАНА | 1998 |
|
RU2132329C1 |
Пример 9 проводят без кислоты и соли металла.
с концентрацией формальдегида 60 г/100 мл. Флегмовое число регулируют так, чтобы в головном погоне можно было отбирать фракцию постоянного состава, соответствующего азеотропу триоксац (вода) - формальдегид. Подачу формальдегида в реактор регулируют так, чтобы превращалось подаваемого формальдегида.
Результаты опытов приведены в табл. 2, выход триоксаиа связан с производительностью.
Пример 21. В колбу загружают водный раствор формальдегида 60 г/100 мл, содержащий 10 г/100 мл «-толуосульфокислоты и 10 г/100 мл натровой соли л-толуосульфокислоты. Смесь кипятят при флегмовом числе 3,4:1. Отбирают дистиллат, содержащий 51,5 вес. о/о триоксана, 14, формальдегида, остальное - вода. Пз питателя подают раствор формальдегида 75 г/100 мл с таким расчетом, чтобы поддерживать постоянный объем в колбе и постоянную концентрацню формальдегида 60 2/100 мл.
Опыт продолжают 91 час; подают 24,974 кг ЮОо/о-ного формальдегида; выделяют 18,648кг непрореагировавшего формальдегида. Стенень конверсии 76,8i/o , выход 98о/о, ироизводктельиость 157 г/час-л.
Пример 22. Проводят два опыта по примеру 2. Первый проводится с серной кислотой 6 г/100 мл и натриевой солью п-толуосульфокислоты 5 г/100 мл. Второй оиыт только с серной кислоты 5 г/100 мл. Получают следующие результаты:
Производительность, г/час-л 145 101 Флег Мовое число2,7 4,5
Выход триоксана, «/о97,8 97,5
Предмет изобретения
Сиособ получения 1,3,5-триоксана из кониеитрированных растворов формальдегида, содержащих 50-70Vo формальдегида, в ирисутствии сильной кислоты, количество которой соответствует 0,1-8 вес. серной кислоты, при нагревании до 100°С, отличающийся тем, что, с целью упрощения нроцесса, последний ведут в присутствии соли одно- нлн двухвалентного металла из группы IA (Li, Na, К, Rb), или НА (Mg, Са, Sr, Ва), или ИВ (Zn, Cd, Ilg), или Mn, Fe, Co, Ni, соответствующей неорганической или органической кислоте с рКа менее 2 при концентрации 5-15 г на 100 мл раствора.
/7
