СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИО'IAT.; .. , .-^•'•х^'-^'-хилябк&Лйогвка гмоЛКС'АЙАИЗ водных Советский патент 1972 года по МПК C07D323/06 

Известен способ .получения триокса«а из водных растворов -формальдегида килячением их в присутствии кислого катализатора в реакторе, представляющем собой куб ректификационной колонны, с удалением дистиллята, содержащего триоксан, воду и формальдегид .в соотношении, соответствующем составу азеотроеной смеси.

Предложенный способ отличается от известного тем, что состав дистиллята поддерживают таким, чтобы iB нем содержалось такое же количество воды, какое содержится в водном растворе формальдегида, подаваемом в реактор. НеО|бходим1Ый состав дистиллята поддерживают путем регулировки режима ректификационной колонны.

|Предложенный способ дает возможность осуществлять процесс непрерывно.

Пример 1. В колбу емкостью приблизительно 1 л загружают 742,5 г безметанольного формалина с концентрацией формальдегида 59,6% и 20 г сериой кислоты. Колбу присоединяют к ректификационной колонне эффективностью около 15 теоретически.к тарелок. Верхняя Часть амлонны сна|б}кена дефлегматором частичной конденсации, .присоединенным к холодильнику в рубашке которого циркулирует теплая вода из термостата. Холодильник присоединен к цриемнику, допускающему отбор дистиллята без кристаллизации и, следовательно, .позволяющему свободно сливать получающийся триоксановый дистиллят. Колбу нагревают на масляной бане так, чтобы в ней иоддерживалась температура 101 - 102°С, ори которой происходит интенсивное кипение реакционной массы.

Триоксановый дистиллят отгоняют при флегмовом числе около 2, температура наров в верхней части колонны 94°С. В течение

13 час отгоняют 1275 г дистиллята, содержащего 41,5% трио;ксана, 39% воды и 19,5% формальдегида.

Одновременно в колбу добавляют 1288 г безметанольного формалина с концентрацией

формальдегида 61%. После указанного времени о.перацию прерывают, содержимое колбы взвещивают и анализируют. В ней содержится 735,5 г формалина с концентрацией формальдегида 59% и серной кислоты 2,5%.

Состав получаемого дистиллята в начале и конце опыта одинаковый. Выход тр.ноксана 98,4% на -прореагировавший формальдегид. Экстракцией хлористым метиленом и ректификацией из -полученного дистиллята выделен

чистый триоксан с т. пл. 64°С, вы.чодом 91%-ио отно-шению к количеству его в дистилляте, определенном на основании анализов.

КУ-2 (.сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом, в Н-форме, в набухшем виде), которым заполняют куб ректификационной колонны вместе с безметанольным укредлеиным формалином. Состав получаемого 5 дистиллята путем регулировки интенсивности кипения и флегмового чпсла поддерживают таким, чтобы содержание воды в нем было равно содержанию воды в формалине, подаваемом в куб колонны в количестве, равно-м ю количеству получаемого дистиллята. Триоксан выделяют из получаемого дистиллята любым известным оно.собом.

Пример 3. Насадочная ректификационная колонна диаметром 25 мм и высотой is 1800 мм -служит одновременно реактором. Нижнюю.ч.асть на половину ее высоты наполняют, катдон.птом К:У-2 (в Ннформе, в набухшем впде) ,ieiiiKy с обычной насадкой для уменьшения сонротивления наровому и 20 жидкому потокам. Верхнюю половину колонки наполняют только насадкой. В колбу, служащую кубом указанной колонны, загружают 300 мл безметанольного формалина с коннентрацией формаль|дегида 60-61%. Содер- 25 жимо,е нагревают до кинения. Пары прох,рдят Колонку и парциальный конденсато|)-;1гдесЬздается ф тёгма. Часть паров, вы.хрдЯЩай -lie.-парциального конденсатора, конденсируют в холодильнике, темпе,ратуру кото- 30 рого поддерживают около 45°С, и получаемый дистиллят собирают в приемни.ке. Регулируя интенсивность кипения и флегмовое число, состав погона поддерживают , чтобы содержание воды в нем было равогьим содер- 35 жаеию воды в исхоино м формалине, т. е.39- 40%. Одновременно в куб колонки подают формалин указанной выше концентрацнн в количестве, равном количеству получаемого дистиллята. В дистилЛЯте содержится 43,1- 40 45,2% триоксана и 14,2-17,8% формальдегида. Температура в зоне катионита 93-97°С, температура ларов, выходящих из парциального конденсатора, около 92С.

Чистый тр.иоксан выделяют из дистиллята 45 любым известным способом.

Пример 4. В эмалированный 100-метровыи куб ректиф1И1кацио;нной колоины загружают 60 кг 60-ного безметанольного формина .и 1,5 кг серной кислоты. Колонна из нержавающей стали высотой 4 .ад и диаметром 70 мм наполнена насадкой «кольца Рашига 15X15 мм и снабжена дефлегматором и холодильником.

Содержимое куба нагревают до кипения. Интенсивность кипения и флегмовое число (около 4-5) .поддерживают таким образом, чтобы цолучаемЫ Й дистиллят содержал 40% воды. При этом в нем содержнтся около 40% триоксана и 20% формальдегида. Отгонку ведут со скоростью 1,5 кг/час, одновременно подавая в куб 60%-ный безметанольный формалин со скоростью 1,5 кг/час. Через 14 суток режим работы агрегата и состав погона такие же, как вначале.

Пз полученного дистиллята чистый триоксан выделяют любым известным способом.

Предмет изобретения

1.Способ непрерывного получения триоксана из водных растворов формальдегида путем обработки их кислым катализатором в реакторе, представляющем собой куб ректификационной колонны или другой связанный с ней аппарат, с непрерывной подачей в реактор водного раствора формальдегида и непрерывной отгонкой дистиллята, содержащего триоксаи, формальдегид и воду в количестве, равном количеству подаваемого в реактор водного раствора формальдегида, отличающийся тем, что состав дистиллята поддерлхивают таким, чтобы в нем содержалось такое же количество воды, .какое содержится в водном растворе формальдегида, подаваемом в реактор.

2.Способ по п. 1, отличающийся те:М, что необходимый состав дистиллята поддерживают путем регулировки реж.има работы ректификационной колонны.