Способ получения селена из его смесей Советский патент 1931 года по МПК C01B19/02 

Главнейшим сырьем для получения селена служат отходы производств, использующие колчеданы для выделения из них сернистого ангидрита обжигом. Таковыми ЯВЛЯЮТСЯ селено-содержащие пы и пыль сернокислотного (камерного и контактного) производства или сульфит целлюлозных заводов.

Дпя получения селена из подобных ОТХОДОВ существует несколько способов:

1)способ окисления селена до селенистой кислоты (азотной кислотой, пиролюзитом, бертолетовой солью, марганцовокислым калием- В кислой среде),

2)способ извлечения (цианистый метод,

сульфитный и пр.) и 3) способ ВОЗГОНКИ.

Некоторые из этих способов дают ядовитые испарения (бертолетовый и азотный метод) или связаны с употреблением сияьных ЯДОВ (цианистый метод), другие (марганцевокапиевый метод) дороги. Кроме того многие из них дают недостаточные выхода сепена, сложны по числу и характеру операций, дпительности их и требуют дорогой кислотоупорной аппаратуры..

Предлагаемый способ относится к третьей группе и заключается в следующем.

СеЬен-содержащие отходы в том спуае, если они содержат кислоту, отмываютс я от нее водой в деревянных освинщ ванных ящиках лтл бочках.Для удаления остатков кислоты полезно прибавление небольшого количества соды.

Освобожденные от кислоты отходы сушатся, измельчаются и затем сме шиваются с измельченным же фтористым натром. Смесь загружается в закры тые аппараты (печи, реторть и т.п.), соединенные с закрытыми же охлаждаем ыми сборниками. Воздух вытесняется из а ппаратов углекислотой. Плотно закрьт тые аппараты подвергаются разогреванию до плавления всей смеси и до выделения селена в виче паров, При этом имеет также место процесс по следующей ре акции:

PbSOi + 2МаР PbFa -f- NajSOi.

Выделившийся в видг парэв селен осаж ;ается в охлаждаемом сборняке. Количество фтористого натра баратея несколько больше теоретического по реакции.

Поскольку смесь накаливается в атмо сфере, не содержащей кислорода, селе н нг окисляется. Собранный по окончани и операции из сборника, он может быт ь переплавлен.

Сплав фтористого свинца и сернокислого натра охлаждается и выщелачивается ВОДОЙ. Сернонатровая соль мож ет быть выкристаллизована из раствэ{ а, а флористый свинец сплавляется с сод ой или кипятится с ВОДНЫМ раствором ее

для переведения в карбонат свинца. Процесс обработки содой идет по следующей реакции.

PbFa + NajCOs РЬСОз -f- 2NaF.

Таким образом весь затраченный на сплавление фтористый натр после выщелачивания и упаривания раствора полностью регенирируется и возвращается в производство.

Углекислый свинец может быть легко переработан в любую соль свинца. Он также легко допускает выплавку из него металлического свинца.

Таким образом при проведении предлагаемого способа получения селена представляется возможным: 1) регенерация затрачиваемого фтористого натра, 2) легкое использование свинца, содержащегося в селеновом сырье, и 3) извлечение всех редких элементов, сопутствующих селену.

Предмет изобретения.

1 Способ получения селена из его смесей путем возгонки, отличающийся тем, что селен-содержащие отходы после промывки, просушивания и измельчения смешивают с фтористым натром и нагревают в закрытом аппарате в атмосфере углекислого газа.

2. Прием выполнения способа, означенного в п. 1, отличающийся тем, что, в целях регенерации фтористого натра, и перевода свинцовых солей в удобоперерабатываемое состояние, плав после возгонки селена выщелачивают водой, а остающийся фтористый свинец сппа-. вляют с содой для получения карбоната свинца и фтористого натра, каковой снова используют при возгонке селена.