Метод получения замещенных тиомочевины действием аминов на соли тритиоугольной кислоты Советский патент 1931 года по МПК C07C157/09 

Из немногочисленных реакций солей тритиоугольной кислоты, известных в литературе, можно упомянуть следующие.

/Аммиачная соль тритиоугольной кисЛоты pearHf)yei с ацетоном, образуя тритиоуглеа ислый ацетонин (Mulder ft. 168, 228):

ЗСНзСОСНз + (МН)2С5з QHisNa . НгСЗз + ЗНаО,

Щелочные соли тритиоугольной .кислоты реагируют с солями фенилдиазония, образуя фенилтиокарбонат (А. Саsolari С. 1911, , 727):

/С1+К2С5з

2СбН5М4 , N

/ S . CeHs SC +2KCIH-M.,.

5.СбН.5

Щелочные соли реагируют также с apoмaтичecки 1и нитрозосоединениями, образуя соответствующие производные тиомочевины (Н. Klein и W. Flamming, нем. пат. № 475, 477 от 23/IV -1929 г.):

2RMO + NaaCSa + НгО

-.,Si03. NHR

Двтор нашел, что соли щелочных и щёлочноземельных металлов тритиоугольной кислоты реагируют с аминами

с образованием соответствующих производных тиомочевины. Однако эта реакции течет медленно и с ничтожным выходок тиомочевины, что объясняется, очевидно тем, что образующийся, благодаря гидролизу, получающемуся в процессе тдросульфида, гидрат окиси щелочного металла препятствует дальнейшему гидролизу гидросульфида, а следовательно и дальнейшему течению процесса: Na2CS3 + 2RNH2

/ NHR

SC -j-2riaHS; MHR

NaHS + HsO NaOH + HjS.

Однако, если употреблять соли металлов, дающих lie растворимые сульфиды,, реакция течет быстро с образованием большого количества тиомочевины й как побочных продуктов, сульфида,- металла и сероводорода:

MeCS3+2RI4H2 NHR

+ MeS-f HaS

SC

MHR

Сульфид металла и сероводород быстро и достаточно полно удаляются из сферы реакции, благодаря чему она протекает с большой скоростью.

Упомянутым образом реагируют цин- . ковая, аммиачная, никелевая i др. соли тритиоугольной кислоты,

Этот метод может явиться также удобSHUM способом использования растворов, -содержащих тритиокарбонат щелочного лчеталла и образующихся, например, :в производстве тиокарбанилида (Marks си Clark Е. Р. № 244,070, 1926 г.) по уравнению:

2СбН5 -NHa-f 2С5з + 2МаОН . SC (NHC6H5)2 + Na2CS3-k2H2O.

Такие растворы при действии солей -металлов дающих не растворимые сульфиды, образуют соответствующие не растворимые или малорастборимь1е соли тритиоугольной кислоты. При прибавле«ии к полученной взвеси амина в непродолжительном кипячении образуется -соответствующая тиомочевина.

Пример 1. - Смешивают 16,7 г никелевой соли тритиоугольной кислоты, 19 I анилина и 200 куб. см воды. Смесь этри перемешивании нагревается до кипения, при чем скоро происходит исчезНовение никелевой соли и выделение сульфида.

Нагревание продолжают до прекращения выделения сероводора (30 - €0 мин.). Смесь охлаждают, отфильтро«вывают осадок, состоящий за сульфида «икеля и тиокарбанилида, обрабатывают «го горячим раствором едкого натра, отделяют на нутче сульфид и из фильтрата по охлаждении получают 19,5 i тиокарбанилида с тем пл. 151° -152°. Выход около 85°/.о теоретического.

П р и м е р 2.-60 куб. см раствора тритиокарбоната натра, содержащего 7,6 г связанного сероуглерода, смешивают с раствором 28,5 z сульфата цинка в 150 fci/б. см воды, при чем выделяется цинковая соль тритиоугольной кислоты. Прибавляют при перемешивании 22 г ортотолуидина и кипятят смесь до пре- кращения выделения сероводорода (30 - 60 мин.). По охлаждении отфильтровывают осадок и обрабатывают его горячим спиртом, отделяют на нутче сульфид, а из фильтрата по охлаждении получают20,5 г диортотолйлтиомочевины с тем пл. 146°-147°. Выход около 80% теоретического.

Само собой разумеется, что сульфид металла может быть отделен от замещенной тиомочевины и другими методами, чем указанные в примерах. Например, при обработке смеси сульфида цинка и тиомочевины соляной или др. кислотами цинк переводится в раствор в виде соответствующей соли и, таким образом, затраченная цинковая соль регенерируется и одновременно получается эквивалентное количество сероводорода и тиомочевина в достаточно чистом виде.

Предмет изобретения.

Способ получения замещенных тиомочевины, отличающийся тем, что натритиоуглекислые соли металлов, дающих не растворимые в воде сульфиды, действуют ароматическими аминами.