Из многочисленных рекомендованных и запатентованных методов получения тиокарбонилида, удобными для заводского производства являются только те, в которых тиокарбонилид получается взаимодействием анилина с сероуглеродом в присутствии едкого натрия.
2 СбН,ЫНо + 2 CSo + 2- NaOH NHGeH,
С S + Na2CS3 + 2HoO.
XNHCeH
Во всех этих методах только половина взятого сероуглерода реагирует с анилином, давая тиокарбанилид. Другая половина образует тиокарбонат натра, являющийся, таким образом, побочным продуктом реакции.
Проблемой утилизации этого количества сероуглерода, заключенного в тритиокарбонате, интересовались давно. Предлагаемые методы использования этого связанного сероуглерода идут по двум направлениям. Одни предлагают рг1злагать тритиокарбонат кислотами (Н. Klein D. R. Р. № 449604 от 17/IX, 1926 г. разлож. действием SOg) и, таким образом, получать обратно сероуглерод, другие предлагают получать из тритиокарбоната различные производные тиомочевины, действуя на тритиокарбонат соответствующими нитрозосоединениями (D. R. Р 475477 от 23/1V, 1929 г.).
Автор нашел способ переработки тритиокарбоната натра непосредственно в тиокарбонилид. Способ заключается в том.
что при продолжительном нагревании тритиокарбоната с анилином образуетЪ тиокарбонилид:
ЫаоС5з + 2 CANH2 NHCoHs
+ 2NaHS.
NHCeHg
Эта медленно идущая реакция значительно ускоряется, если в реакционную смесь прибавить мелкоизмельченных веществ, обладающих большой поверхностью и служащих для обесцвечивания загрязненных продуктов. Такими веществами являются уголь, различные глины и т. п.
Наиболее удобно применять уголь, так как глины затрудняют отфильтрование готового продукта. Особенно хорошо действует животный или свежепрокаленный древесный уголь, которого берут в количестве 0,2-0,5°1й от веса амина. Медленная прибавка кислоты, или еще лучше, кислоты с солью амина, в реакционную смесь, после прохождения глиной стадии процесса, еще более увеличивает выход продукта, давая для анилина 65-70°/о выхода тиокарбонялида от связанного сероуглерода и до 90-SS /o для некоторых других аминов. После окончания процесса избыточный амин отгоняется водяным паром или отмывается кислотой.ч
Кроме анилина также реагирзгют другие первичные амины. Раствор тритиокарбоната не должен содержать большего избытка щелочи, в противном случае его
