СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛА И ЕГО ГОМОЛОГОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C15/04 C07C4/18 C07C15/02 

Известен способ получения бензола путем деалкилирования алкилбензолов конверсией с водяным паром при температуре 380-650°С в присутствии катализаторов, содержаоднх благородные металлы VIII группы - платину, палладий, родий, иридий, рутений, осмий, или их смеси в количестве 0,05-2 вес.%, на носителе - окиси алюминия.

Предложенный способ, с целью интенсификации процесса получения бензола, предусматривает промотирование указанных катализаторов соединениями щелочных кли щелочноземельных металлов в количестве от 0,05 до 15 вес.%. В качестве таких добавок преимущественно используют соединепия Na, К, Li, Mg, Са. Промотирующее действие добавок щелочных и щелочноземельных металлов особенно проявляется в том случае, когда активным компонентом катализатора служит родий или его смеси с другими благородными металлами VIII группы (особенно с платиной и палладием).

Пример 1. Деметилирование толуола осуществляют на катализаторе, содержащем 0,6% Rh и 1,8% К2О на Y-AUOs, приготовленном пропиткой окиси алюминия растворами рассчитанных количеств хлористого родия и азотнокислого калия (раствор содержал 3% уксусной кислоты). После сущки катализатор загружают в реактор, нагревают

и прокаливают в токе воздуха при температуре 500°С в течение 2 час, после чего охлаждают и вновь нагревают в токе водорода до 500°С и выдерживают нри этой температуре

2 час (при объемной скорости подачи водорода 500 час-). Затем катализатор обрабатывают водяным паром в течение 0,5 час при 430°С.

На обработанном таким образом катализаторе ведут деметилирование толуола при температуре 460°С. Толуол подают с объемной скоростью 0,5 час-. Молярное отношение воды к толуолу поддерживают равным 4. Выход бензола на пропущенный и преврамол.% соответщенный толуол 61,9 и 91 ственно.

На таком же катализаторе, но не содержащем калия, выход бензола на пропущенный и превращенный толуол 46,2 и 88 мол.% соответственно. Для оценкн стабильности обоих образцов катализаторов их обрабатывают водяным наром при температуре 600°С в течение 5 час. Затем нроводят испытания в указанных выше условиях. При работе на нромотированном калием катализаторе выход бензола на пропущенный толуол практически не изменяется (61 мол.%), на катализаторе, не содерлсащем калия, выход снижаетПример 2. Деметилирование толуола осуществляют на катализаторе, предварительно обработанном в условиях примера 1, содержащем 0,30% Pt, 0,30% Rh и 2% NagO, считая на вес носителя. Реакцию ведут при температуре 480°С, объемной скорости подачи толуола 0,5 час- и молярном отношении воды к толуолу, равном 4.

В этих условиях выход бензола на пропущенный и превращенный толуол 62,4 и 91,7 мол. % соответственно.

При тех же условиях на катализаторе, не содеря ащем натрия, выход бензола на пропущенный толуол составил лищь 35 мол. %, а на превращенный толуол 92 мол. %.

Пример 3. Деметилирование толуола осуществляют на катализаторе, содержащем 0,6% Rh, 14% MgO и 85,4% .

Реакцию ведут при температуре 430°С, объемной скорости подачи толуола 0,5 час и молярном отнощении воды к толуолу, равном 4.

Выход бензола на пропущенный и превращенный толуол 42,6 и 91 мол. % соответственно. На катализаторе с таким же количеством родия, но без магния в этих условиях выход бензола на пропущенный и превращенный толуол 32,1 и 91 мол. % соответственно.

Пример 4. На катализаторе, содержащем 0,6% Rh, 1,8о/оК20, на АЬОз проводят деалкилирование этилбензола с водяным паром. При температуре 400°С, отношении НдО к СбН5С2Н5, равном 5, скорость подачи этилбензола 0,7 час. Выход бензола и толуола на пропущенный этилбензол 28,5 и 32 мол. %.

Предмет изобретения

Способ получения бензола и его гомологов деалкилированием алкилбензолов конверсией с водяным паром при температуре 380- 650°С в присутствии катализаторов, содерл ащих от 0,05 до 2 вес. % одного или нескольких благородных металлов VIII группы, предпочтительно, родий, на окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью интенсификации нроцесса получения бензола, в состав катализаторов введены добавки соединений щелочных или щелочноземельных металлов в количестве от 0,05 до 15 вес. %.