СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G69/42 

Известен способ получения низкомолекулярных полиамидов путем конденсации при нагревании избытка ди- или полиаминов с ангидридами или полиангидридами дикарбоновых кислот.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ангидрида дикарбоновой кислоты используют ангидридполисилоксак общей формулы

-J их

где RI, R-2, Кз - алкил, арил, гидроксил.

Это позволяет получать полиамиды, содержащие полисилоксановые звенья, имеющие повыпленную водостойкость и термостойкость.

Исходный ангидридполисилоксан подвергают конденсации с алкилен-, ариленди- или полиаминами при 80-150°С в среде инертного растворителя. Соотношение ангидридных и аминогрупп может колебаться в пределах от 1 : 2 до 1:5 (в молях). После конденсации избыток амина отгоняют в вакууме или удаляют переосаждением из подходящего растворителя.

Получаемые низкомолекулярные полиамиды по предлагаемому способу представляют собой вязкие, жидкие «ли твердые смолообразные продукты. Они могут применяться для тех же целей, что и обычные низкомолекулярные полиамиды, например для отверждения эпоксидных смол.

Пример 1. В колбу, снабженную насадкой типа Дина-Старка, загружают 49 г диэтилентриамина и 100 мм толуола, смесь доводят до кипения и при интенсивном перемешивании и кипении прибавляют по каплям раствор 100 г аигидридполисилоксана, полученного из 1 моль метилдихлорсилилэндиконового ангидрида и 3 моль диметилдихлорсилана (кислотное число 267 мг КОН/г) в 200 мл толуола.

Реакционную воду, отгоняющуюся с толуолом, отделяют. Реакцию ведут до прекращения выделения реакционной воды (практически

3-4 час). После этого толуол отгоняют на бане с температурой не выше 150°С (может образоваться полимер). Остаток растворителя и избыток амина отгоняют при остаточном давлении 20 мм рт. ст. и температуре до 150°С

(лучше 120-130°С). Низкомолекулярный полиамид представляет собой вязкую жидкость со следующими показателями:

остаточное кислотное число отсутствует мол. вес790-810

Пример 2. В условиях, оиисаниых в примере 1, 35 г гексаметилендиамина кондеисируют с 50 г ангидридполисилоксана (кислотное число 273 мг КОН/г), получают твердый полиамид со следующими показателями: содержание азота6,06-6,3%

содержание аминогрупп 2,91-3,04% содержание кремния18,4-18,58%

т. пл.28-32

мол. вес880-916

Аналогичные полиамиды получают на основе триэтилентетрамина, -полиэтиленполиамина и метафенилендиамина.

Предмет изобретения

Способ получения низкомолекулярных полиамидов лутем поликрн-денсации избытка ди; -- ,f,

или полиамина с ангидридом дикарбоновой кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью синтеза полиамидов, содержащих полисилоксановые звенья, в качестве ангидрида кислоты применяют ангидридполисилоксан общей формулы

-J п

R,

где RI, R2 Кз - алкильные, арильные, гидроксильные группы.