СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРА, СОДЕРЖАЩЕГО ДВЕ КОНЦЕВЫХ АНГИДРИДНЫХ ГРУППЫ Советский патент 1968 года по МПК C07C69/52 C07C67/08 

Изобретение относится к способу получения Нового олигоэфира, содержащего две концевых ангидридных группы. Подобные олйгоэфиры нельзя получить простой полиэтерификацией, так как этерифицируются ангидридные группы.

Согласно предлагаемому способу, процесс ведут последовательно: сначала получают олигоэфирный диен из дикарбоновой и сорбиновой кислоты и этиленгликоля, а затем проводят конденсацию с малеиновым агидридом за счет раскрытия двойных связей у диена и малинового ангидрида.

Таким образом, в конечном продукте сохраняются ангидридные группы, которые позволяют использовать олигоэфиры в качестве отвердителсй эпоксидных смол. Сорбниовая кислота в этом процессе служит регулятором цепи, а соотношение исходных компонентов можно варьировать в зависимости от необходимого молекулярного веса олигоангидрида.

Пример 1. В колбу загружают одновременно 233,4 г (2,2 моль) диэтиленгликоля, 202,3 г (1 моль) себационовой кислоты и 235,2 г (2,1 иоль) сорбиновой кислоты, 13,4 г (2% от загрузки) п-толуолсульфокислогы, 1,1 г (0,5% от количества сорбиновой кислоты) гидрохинона и 500 7И.л толуола.

газа до выделения теоретического количества конденсационной воды (72 мл) и кислотного числа 3-5 лгг КОН/г. Практически синтез длится 12-15 час.

Полученный олигоэфир выделяют обычными методами, а затем конденсируют в расплаве с 196 г (2 моль) малеинового ангидрида при температуре 100-150°С в течение 5 час. Получают 780 г (96% от теоретического) вязкого, темно-окрашенного смолообразного продукта.

Найдено к. ч. 310 мг КОП/г; мол. вес. 698.

Вычислено к. ч. 300 мг КОП/г; мол. вес. 722.

П р и М е р 2. В условиях примера 1 из 112 г (1 моль) сорбиновой кислоты, 159 г (1,5 моль) диэтиленгликоля, 202,3 г (1 моль) себациновой кислоты, 9,6 г rt-толуолсульфокислоты, 0,6 г (0,5% от количества сорбиновой кислоты) гидрохинона и 500 мл толуола получают 430 г олигоэфира с кислотным числом 4 мг кон/г.

Олигоэфир конденсирует с 98 г (1 моль) малеинового ангидрида и получают 501 г олигомерного диангидрида.

Найдено 240 мг КОН/г; мол. вес 845.

Вычислено к. ч. 250 мг КОН/г; мол. вес 861. 3 щийся тем, что насыщенную дикарбоновую и сорбиновую кислоты последовательно кондеисируют с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокнслоты и ингибитора полимериза4ции в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси и малеиновым ангидридом в расплаве при температуре 100-150°С.