ПРЯМОПОЗИТИВНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1971 года по МПК G03C1/40 

Известен прямопозитивный галогенидосеребряный фотографический материал, состоящий из подложки и не менее одного эмульсионного слоя, содержащего микрокристаллы галогенида серебра, завуалированные 0,15- 40 мг восстановителя или/и 5-150 мг соединения золота на моль галогенида серебра, на поверхности которых адсорбированы акцепторы электронов - десенсибилизаторы, содержащие нитрогруппу, ациклические или циклические соединения, содержащие группу -S-S- -CS-.

Этот материал требует экспонирования голубыми лучами с длиной волны 4000--4800 А, т. е. нечувствителен к зеленым и красным лучам, а кроме того обладает низкой фотографической чувствительностью.

Цель изобретения - увеличение фотографической чувствительности материала.

Для этого применена эмульсия, содержащая микрокристаллы галогенида серебра со средним диаметром менее 1 мк, завуалированные 0,0005-0,06 миллиэквивалента восстановителя или/и 0,001-0,01 ммоль соединения золота на моль галогенида серебра, при температуре 40-100° С, рН 5-7 и р Ag 7-9.

Прямопозитивные фотографические эмульсии удовлетворяют следующему испытанию в процессе химического отбеливания: образец указанной эмульсии после нанесения на основу обрабатывают в проявителе Кодак ДК-50 в течение 6 мин при 20° для получения максимальной оптической плотности, которая должна быть по крайней мере на 30% больше, чем максимальная оптическая плотность для аналогичного фотографического материала, обработанного в течение 6 мин при 20 С в проявителе Кодак ДК-50 после отбелки в течение 10 мин при 20° в отбеливателе следующего состава:

Цианистый калий, мг50

Уксусная кислота (ледяная), мл 3,47 Ацетат натрия, г11,49

Бромистый калий, мг119

Вода, лдо 1

Получают нрямопозитивную фотографическую галогенидосеребряную эмульсию, обладающую высокой фотографической чувствительностью, которую можно экспонировать и проявлять для получения позитивного изображения в негативном проявителе Кодак ДК-50. При применении в качестве соединения золота-хлораурата калпя и в качестве восстановнтеля - двуокиси тиомочевины весовое отношение вуалирующего соединения золота к вуалирующему восстановителю может быть от 1 : 3 до 20: 1.

личестве от 0,001 до 0,06 миллиэквивалента на моль галогенида серебра. Если принять, чтс одна молекула двуокиси тиомочевины содержит два эквивалента, то она применяется в количестве от 0,05 до 3 мг, преимущественно от 0,1 до 2 мг, на моль галогенида серебра или 0,0005 до 0,03 ммоль на моль галогенида серебра.

Хлористое олово является другим пригодным восстановителем, которое применяют в количестве от 0,0005 до 0,03 миллиэквивалента на моль галогенида серебра. Если принять, что одна молекула хлористого олова содержит два эквивалента, то оно применяется в количестве от 0,05 до 3 мг на моль галогенида серебра. При применении больших количеств восстановителя происходит резкое снижение фотографической чувствительности. В качестве вуалирующего восстановителя могут быть использованы гидразин, соли фосфония, например, тетра(оксиметил) фосфонийхлорид, двуокись тиомочевины. В качестве восстановителей могут быть применены соли олова, например хлористое олово, полиамины, например этилентриамин, спермины, например бис((3-аминоэтил)-сульфид, а также его водорастворимые соли.

Для вуалирования могут применяться соли золота. Вуалирующим соединением золота могут быть, например, хлораурат калия, ауриттиоцианат калия, треххлористое золото и метохлорид 2-ауросульфобеизтиазола. Предпочтительным вуалирующим соединением золота является хлораурат калия, применяющийся в количестве менее 5 мг на моль галогенида серебра, нреимущественно в количестве от 0,5 до 4 мг на моль галогенида серебра. Обычно микрокристаллы галогенида серебра вуалируют вначале восстановителем, а затем соединением золота. Однако не исключен обратный порядок применения вуалирующих веществ или применение обоих вуалирующих веществ одновременно. Микрокристаллы галогенида серебра могут быть завуалированы до нанесения па основу или могут быть нанесены на основу, а затем завуалированы. Во время вуалироваиия микрокристаллы галогенида серебра могут быть суспепдированы в какой-нибудь среде, например в желатине, которую применяют обычно в количестве от 50 до 200 г на моль галогенида серебра.

Каждое из вуалирующих веществ берут в таком количестве, чтобы при отсутствии одного из них обработанные микрокристаллы галогенида серебра после проявления в медленно действующем проявителе были свободны от вуали.

Микрокристаллы теряют не менее 40% вуали во время отбеливания в течение 10 мин при 20° в отбеливающем растворе цианистого калия.

Вода с температурой около52,

мл500 М-Метил-п-аминофенолсульфат, г 2,5

Сульфит натрия б/в, г30

Гидрохинон, г2,5

Метаборат натрия, г10

Бромистый калий, г0,5

Вода, лдо I

Акцепторы электронов, дающие особенно хорощие результаты, характеризуются нолярографическим потенциалом полуволны, т. е. окислительно-восстановительным потенциалом, определяемым с помощью полярографии.

Измерения на катоде могут быть произведены применением 1Х10 молярного раствора акцептора электронов в каком-нибудь растворе, например 0,05 молярного метанольного раствора хлористого лития, с иснользованием

ртутного капельного электрода. Полярографический потенциал полуволны для больщннства положительных катодных волн обозначают ЕС. Измерения на аноде могут быть произведены применением 1Х10 молярного раствора

акцептора электронов в водном растворителе, например 0,05 молярного метанольного раствора ацетата натрия и 0,005 молярного метанольного раствора уксусно кислоты с применением графитного электрода из насты пнролитического графита. Вольтометрический максиму.м полуволнового нотенциала для большинства отрицательных анодных показаний обозначают &. В каждом измерении электродом для сравнения может служить водный

раствор нары серебро -хлористое серебро (насыщенный хлористый калий) при 20°.

Соединения, которые можно применять как акцепторы электронов, являются органическими соединениями, имеющими анодный полярографический потенциал полуволпы (а) и катодный полярографический потенциал нолуволны (с), которые дают положительную сумму. Преимущественно эти соединения являются

спектральными сенсибилизаторами галогенидосеребряных фотографических эмульсий с .максимумом сенсибилизации 480 нм и зоной сеисибилизации от 480 до 800 нм. Эти соединения спектрально сенсибилизируют таким образо1М, что отиощепие общей относительной светочувствительности минус голубая к голубой относительной светочувствительности больше 7, преимущественно больще 10, если экспонировать вольфрамовым источником света через соответствующие светофильтры Рэттена № 16 и 9 35 плюс 38 А. Эти соединения могут быть названы «спектрально сенсибилирующими акцепторами электронов.

Если карбоцианиновый краситель содержит

десенсибилизирующие ядра и такой краситель вводят в хлоробромосеребряную эмульсию, содержащую 40 мол. %. хлорида и 60 мол. % бромида, в количестве 0,01-0,02 г красителя на моль галогенида серебра, то в результате

ность к голубым лучам на 80%. в ОСНОЫ-ЮА; на 90-95%.

В качестве спектрально сенсибилизирующих акцепторов электронов можно применять цианиновые и мероцианиновые крсители с не менее одним ядром (а два ядра содержат десенсибилизирующие заместители, например нитрогруппу).

К другим акцепторам электронов, да-оииом хорошие результаты, относятся цианиновые красители, содержащие в одной молекуле не менее одного атома хлора, брома или йода. Предпочтительны цианиновые красители, содержащие не менее одной метиновой группы, в которой атом водорода замещен не менее чем одним атомом хлора, брома или йода. Такие акцепторы электронов получают реакцией галогенсодержащего вещества с цианиновым красителем общей формулы:

.,,

Bj,- N(M)jn- С - CHiCH СН}р- C )n N - tg

где Zi и Ъч-атомы неметалла, необходимые для образования гетероциклических ядер в цианиновых красителях;

RI и Ra--алкил, сульфоалкил с числом атомов углерода в алкильной цепи от 1 до 4 или карбоксиалкил с числом атомов углерода в алкильной цепи от 1 до 4;

А - анион кислоты;

т и п 0,1 или 2. Выщеописанные галогенсодержащие красители могут быть подучены галогенированием цианинового красителя хлором, бромом или йодом.

Акцепторы электронов применяют в количестве от 100 мг до 2 г на моль галогенида серебра.

Примеры пригодных акцепторов -лектронов приведены ниже:

1)1,Г-Диметил-2,2-дифенил-3,3-инлолокарбоцианинбромид;

2)2,2-Ди-я-метокси-1,Г - диметил - 3,3-индолокарбоцианинбромид;

3)1,Г-Диметил-2,2, 8-трифенил-3,3-индолокарбоцианинперхлорат;

4)1,3-Диаллил-2 2-(9-метил-3-кзобазолил) винил ими.п:азо(4.5-Ь) хииоксалино- г-толуолсульфонат;

5)1,3-Диэтил-1 - метил-2 - фенилимидазо(4,5 - 6)хиноксалино-3 - индолокарбоцианинйодид;

6)1,Г,3,3-Тетраэтилмидазо - (4,5-Ь)хиноксалинокарбоцианинхлорид;

7)6-Хлор-Г-метил-1,2,3 -трифенилимидазо(4,5-6) хиноксалино-3 - индолокарбоцианин-/г,толуолсульфонат;

8)6,6-Дихлор-1,1,3,3 - тетрафенилимидазо(4,5-Ь)хиноксалинокарбоцианин - п - толуолсульфонат);

9)1,1,3,3-Тетраметил - 2-фенил-З-индопирроло- (2,3-Ь) пиридокарбоцианинйодид;

10)1,13.3,3,3-Гексаметилпирроло - (2,3-Ь)пиридокарбоциаиинперхлорат;

11)1,Г.З,3-Тетраметил-5-нитро-2 - фенилиндо-З-индолокарбоцианинйодид;

12) КГ,3,3,3,3-Гексаметнл-5,5-динитрокарбоцианин-я-толуолсульфонат;

13)3-Этил-1-метил-2-фенил-6-нитро-3-индолокарбоцианпнйоднд;

14)5,5-Дихлор-3,3-диэтил-6,6 - динитротиакарбоцианинйодид.

Можно применять также следующие соединения: феносафранин, пинакриптол желтый, 5-лг-нитробензилиденроданип, 5-лг-нитробензилиден-3-фенилроданин, 3-этил-5-(2,4-динитробензилиден) роданин, ГЗ-.диэтил-6-нитротиа2-цианинйо.дид, 4-нитро-6-хлорбензотриазол, 6-амино-1-метил-2-(Г-метил-6 - хинолин) винил хинолиндихлорид, 3,3-диэтил-6,6-динитро-9-фенилтиакарбоцианинйодид, 4-(п-н-амилоксп) - 2,6-ди(п-этилфенил)тиапирилийперхлорат, кристаллический фиолетовый, 3,3-диэтил6,6-динитротиакарбоцианингтилсульфат, 1,3диамино-5-метилфеназинхлорид, 4 - нитро-6хлорбензотриазол, 3,3-ди-/1-нитробензилтиакарбоцианинйодид, 3,3-диметил-9-трифтор: ;етилтиакарбоцианинйодид, 9- (2,4-динитрофепилмеркапто) -3,3 - диэтилтиакарбоцианинйодид, 2-п-диметиламинофенилиминометил-6-нитро - 3-(4-сульфобутил)бензтиазолцианинбетаин, -(2-бензтазол) - 2(п - диметиламиностирил)-4,6-дифенилпиридиниййодид, 1,3-диэтил5- 1,3-неопентил-6-(1,2,3-триметил-2 - индолинилиден) - 2,4--гексадиенилиден -2-тиобарбитуровая кислота. 2,3,5-трифенил-2Н-тетразолийхлорид, 2- (4-йодфенил) -3- (4-нитрофенил) - 5фенилтетразолийхлорид. 1-метИо1-8-нитрохинолинийметилсульфат, 3,6-бис- 4-(3-этил-2-бензотиазолинилиден) - 2 - бутенилиден - 1,2,4,5цнклогексантетрон и другие.

Могут применяться любые фотографические галогениды серебра, например бромистое серебро, йодистое, хлористое, хлоробромистое, бромойодистос, хлоробромойодистое серебро и

другие. Микрокристаллы галогенида серебра, имеющие средний диамегр менее 1 мк., преимущественно менее 0,5 мк, дают хорощие результаты. Микрокристаллы галогенида серебра могут быть кубической или октаэдрической формы и должны быть равномерно распределены по величине.

Например, не менее 95 вес. % микрокристаллов галогенида серебра имеют диаметр, который в пределах 40%, преимущественно

30%, равен среднему диаметру микрокристалла. Средний диаметр микрокристаллов опоеделяют обычным способом. Микрокристаллы галогенида серебра могут быть правильной формы, т. е. не имеют двойниковых сросшихся

плоскостей.

Завулированные микрокристаллы галогенида серебра в прямопозитивных фотографических эмульсиях, получают с оптической плотностью менее 0,5, если проявляют без экспонирования в проявителе Кодак ДК-50 в течение о мин при 20° и при нанесении такой эмульсии в количестве, соответствующем от 50 до примерно 500 мг серебра на 30,5 см основы. Преимущественно галогенидосеребряная эмульсия содержит не менее 50 мол. % бромида. Предпочтительными являются бромойодосеребряные эмульсии, в частности эмульсии, содержащие не менее 10 мол. % йодида. Фотографические галогениды серебра могут наноситься на основу из расчета около 50- 500 j4z серебра на 30,5 см.

В качестве связующего вещества для прямопозитивных фотографических материалов могут применяться различные коллоиды. К ним относятся, например, н елатина, коллоидальный альбумин, полисахариды, производные целлюлозы, синтетические смолы, например поливиниловые соединения, акриламидные полимеры и т. н. С гидрофильными коллоидами, применяемыми в качестве связующего вещества, могут быть использованы дисперсии полимерных винильных соединений, особенно такие, которые повышают стабильность фотографических материалов. Для этой цели пригодны нерастворимые в воде полимеры алкилакрилатов или метакрилатов, акриловой кислоты, сульфоалкилакрилатов или метакрилатов и другие.

Для получения фотографических материалов фотографические эмульсии могут наноситься на различную основу. Галогенидосеребряпые фотографические эмульсии могут наноситься на одну или на обе стороны прозрачной и/или гибкой основы. В качестве основы применяют: пленку из ацетата целлюлозы, нитроцеллюлозы, поливинилацеталя, полиэгилентерефталата и другие полиэфирные пленки, а также стекло, бумагу, дерево и т. п. Если применяют бумагу, то на нее наносят а-олефиновые полимеры, содержащие два или более атомов углерода, например полиэтилен, полипропилен, этиленбутановые сополимеры и другие.

Галогенидосеребряныефотографические

эмульсии могут быть задублены любым дубителем, например альдегидным: формальдегидом, мукохлорной кислотой, азиридиновым дубителем, производными диоксана, оксиполисахаридом, например оксикрахмалом, или натуральным оксикаучуком и т. п.

Фотографическиегалогенидосеребряные

эмульсионные слои могут содержать добавки, например смачиватели, стабилизаторы, вещества, повышающие светочувствительность, абсорбирующие красители, пластификаторы и т. п. Эти эмульсии могут содержать также спектрально сенсибилизирующие красители в смеси с соединениями, являющимися акцепторами электронов, которые в некоторых случаях также способны спектрально сенсибилизировать. К спектральным сенсибилизаторам относятся цианины, родацианины, карбоциапины, стирилы и гемицианины. Эмульсионные или соседние с ними слои могут содержать цветообразующие ко.мпоненты или другие цветовоспроизводящие вещества. Цветообразуюпдие компоненты могут быть введены в прямопозитивную галогенидосеребряную эмульсию любым известным способом. Прямопозитивные материалы могут проявляться с приДЮнением проявителей, содержащих полиоксибензол, аминофенол, 3-пиризолидоны.

При изготовлении фотографических материалов положительное воздействие оказыва от

поверхностно-активные вещества или смеси этих веществ. К ним относятся неионные, ионные и амфотерные новерхностно-активные вещества, например производные нолиоксиалкилена, амфотерные аминокислотные диснергирующие вещества, включая сульфобетаины и т. н.

Благодаря высокой фотографической чувствительности, прямопозитивные галогенидосеребряпые фотографические эмульсии могут

применяться в различных областях фотографии. Например, они могут применяться в литографических печатных платах, в цветных материалах с переносом изображения и обратимых цветных материалах. Микрокристаллы

галогенида серебра могут быть завуалированы соединением золота с применением для этого сиециальных способов обработки, например, нанесенная на основу галогенидосеребряная эмульсия, завуалированная восстановителем и

содержащая акцептор электронов, после экспонирования обрабатывается в ванне, содержащей соли золота, например тиоцианат золота, который содержит небольшое количество, например менее 0,5% галогена, например

брома. Затем этот материал обрабатывают в каком-нибудь щелочном проявителе, например Кодак ДК-50 или Кодак-19, в течение 5- 10 мин. Галогенидосеребряные эмульсии, обработанные вуалирующим восстановителем,

например хлористым оловом, могут быть проявлены с обращением в вуалирующем проявителе. При этом фотографическую эмульсию экспонируют и проявляют в щелочном вуалирующем проявителе, например в проявителе

Кодак ДК-50, в который добавляют небольшое количество, например 0,2 г на 1 л, триэтилентетрамина и 1-фенилпиразолидона-З, и получают обращенное изображение.

Завуалированные ирямопозитивные галогенидосеребряные фотографические эмульсии

могут быть использованы также для получе1П-1Я негативных изображений, образованных

азокрасителем.

Этот способ отбеливания можно применять

для мелкозернистой нрямопозитивной фотографической галогенидосеребряной эмульсии вышеописанного типа. После экспонирования, проявления в щелочном проявителе и фиксировании получают прямопозитивное серебряное изображение, не влияющее на азокраситель. После обЕЯчного отбеливания красителя, отбеливания серебра и фиксирования, вместо серебряного изображения получают обращенное цветное изображение, причем это обрачают с исключительно хорошим отношением

К i/MUHВведение в фотографическую эмульсию цветообразуюш,ей комноненты значительно улучшает качество обрашения в черно-белых проявителях типа метол-гидрохинового. При применении этих проявителей для подобных эмульсий увеличивается контрастность и уменьшается минимальная оптическая плотность.

Завуалированные прямопозитивные галогенидосеребряные эмульсии можно использовать также для цветных диффузионных процессов с применением красителей-проявителей. При обработке экспонированного негативного материала для получения изображения в шелочном растворе, содержащем краситель-проявитель, на экспонированных местах происходит проявление. Если обработанный шелочью образец материала контактирует с воспринимающим листом, то получают позитивную и негативную копии, содержащие краситель-проявитель (если отбеливается негативное серебряное изображение).

Завуалированные прямопозитивные фотографические галогенидосеребряные эмульсии можно применять для обратимых химических процессов с переносом изображения (диффузионный процесс переноса серебра).

Прямопозитивные галогенидосеребряные фотографические эмульсии могут обрабатываться парами аммиака или других газообразных соединений. Проявляющее вещество может быть введено в эмульсию или нанесено на отдельный лист. Аммиак или другое газообразное вещество, применяющееся для активации покрытия, можно вводить в отдельный слой материала, содержащего эмульсионный слой. Аммиак или другой активатор могут применяться в виде аммонийного полимера. Подобные активаторы могут быть введены в лист, отдельно от фотографического материала, содержащего эмульсионный слой, и в этом случае активация происходит при нагревании. Обработка аммиаком или другим

активатором представляет собой интерес при

копировании документов, при изготовлении

материала для контратипирования, когда

эмульсию наносят ьа бумагу или на пленку.

Пример 1. Фотографическую желатиновую бромйодосеребряную среднезернистую эмульсию, содержащую около 1 мол. % йодида, получают по способу, описанному Тривелли и Смитом для эмульсии № 10. В отличие от этого способа, эмульсию не подвергают химической сенсибилизации, т. е. включают второе созревание. Средний размер микрокристаллов этой эмульсии около 0,4 мк. Эмульсию делят на несколько порций и каждую из них восстанавливают и вуалируют соединением золота одновременным добавлением к быстро перемешиваемому водному раствору желатины восстановителя и соединения золота, количество которых указано в табл. 1. Эмульсию нагревают до 65° в течение 50 мин, к каждой

порции эмульсии добавляют 1,5 г акцептора электронов (пинакриптол желтый), на моль галогенида серебра. Образец каждой порции эмульсии поливают на обычную ацетатцеллюлозную основу из расчета 230 мг серебра и

745 мг л елатины на 30,5 см основы. Образец каждой пленки с эмульсионным слоем экспонируют на сенситометре тина Истмен 1 в, проявляют в проявителе Кодак ДК-50 в течение 6 мин при 20°, фиксируют, промывают и сушат. Для каждого образца фотоматериала определяют одним и тем же способом максимум оптической плотности (светочувствительность при данной оптической плотности ниже максимальной оптической плотности) и плотность вуали.

Результаты измерений приведены в табл.

Таблица 1

Из приведенных данных видно, что при низких концентрациях восстановителя и вуалирующего соединения золота получают прямо позитивную фотографическую галогенидосеребряную эмульсию, обладающую чрезвычайно увеличенной светочувствительностью. В случае применения в синтезе эмульсии хлорида олова и хлористого золота низких концентраций, указанных для образца 1, получают эмульсию с аналогичной светочувствительностью.

Быстрая потеря вуали при химическом отбеливании завуалированных микрокристаллов галогенида серебра происходит в случае отбеливания вышеуказанных образцов фотоматериалов до проявления в химическом отбеливателе следующего состава.

Цианистый калий, мг50

Уксусная кислота (ледяная), мл 3,47

Ацетат натрия, г11,49

Бромистый калий, мг119

Вода до, лI Образцы пленок с эмульсионным слоем отбеливают в течение 10 мин при 20° в указанном отбеливателе без разметливания. Пленки затем промывают в проточной воде в течение 10 мин и высушивают при комнатной температуре. Пленки с эмульсионным покрытием проявляют в проявителе Кодак ДК-50 в течение 6 мин при 20°, фиксируют, промывают и высушивают обычным способом (результаты приведены в табл. 2). Таблица 2 Аналогичные результаты получают при проведении вышеуказанных процессов с вуалирующими восстановителями: гидразином, хлористым тетра(оксиметил)фосфонием, триэтилентетрамином и с вуалирующими соединениями золота -ауротиоцианатом калия и метохлоридом 2-ауросульфобензотиазола. Пример 2. Как было указано ранее, вуалирующий восстановитель и вуалирующее соединение золота могут добавляться постепенно. Кроме того, увеличение концентрации вуалирующего восстановителя снижает светочувствительность. Для иллюстрации этого изготавливают мелкозернистую бромойодосеребряную эмульсию по способу, описанному Тривелли и Смитом для эмульсии № 9 (см. пример 4). Средний размер микрокристаллов галогенида серебра в фотографической эмульсии около 0,2 мк. Полученную этим способом эмульсию делят на две порции, которые вуалируют добавлением вначале двуокиси тиомочевины при нагревании до 65° в течение 60 мин и затем добавлением хлороаурата калия при нагревании эмульсии до 65° в течение 80 мин. Данные о концентрации вуалирующих соединений приведены в табл. 3. Таблица 3 В каждую порцию эмульсии вводят акцептор электронов (5-иг-ннтробензилиденроданин) в количестве 0,2 г на моль галогенида серебра. Каждую порцию эмульсии поливают на обычную ацетатцеллюлозную основу в количестве, соответствующем 100 мг серебра и 350 .кг желатины на 30,5 см основы. Каждый образец фотоматериала экспонируют и обрабатывают также, как в примере I. Светочувствительность образца 2, полученного по вышеописанному способу, аналогична светочувствительности прямо позитивной галогенидосеребряной эмульсии, завуалированной восстановителем и золотом по предыдущему способу. Из данных таблицы видно, что фотографическая эмульсия обладает светочувствительностью в 20 раз большей, чем такие же ранее полученные материалы. Кроме того установлено, что применяемое отношение вуалирующего восстановителя к вуалирующему соединению золота существенно влияет на светочувствительность прямопозитивных фотографических галогенидосеребряньтх эмульсий, а именно, если отношение соединения золота к восстановителю возрастает до 25:1, то светочувствительность снижается более чем на 50%. В прямопозитивные фотографические галогенидосеребряные эмульсии могут быть введены спектрально сенсибилизирующие красители, не являющиеся акцепторами электронов. Для иллюстрации этого, описан следующий способ получения эмульсии, завуалированной восстановителем и золотом. Бромойодосеребряную желатиновую эмульсию, содержащую примерно 2,5 мол. % йодида, средний размер микрокристаллов которого около 0,2 мк, получают одновременным добавлением водных растворов бромистого калия и йодистого калия и водного раствора азотнокислого серебра к быстронеремешнваемому водному раствору желатины при 70° в течение 35 мин. Эмульсию студенят, измельчают и промывают холодной водой. Затем эмульсию обрабатывают восстановителем и вуалирующим соединением золота, вначале добавляют 0,2 мг двуокиси тиомочевины на моль галогенида серебра и нагревают до 60° в течение 60 мин, а затем добавляют 0,4 мг хлора фата калия на моль, галогенида серебра и нагревают до 65° в течение 60 мин. К завуалированной эмульсии добавляют 0,2 г 5-лг-нитробензилиденроданина на моль галогенида серебра. Эмульсию спектрально сенсибилизируют сенсибилизирующими красителями, приведенными в табл. 4. Отдельные порции эмульсии поливают на ацетатцеллюлозную основу в количестве, соответствующем 100 мг серебра и 400 мг желатины на 30,5 см основы. Для получения спектральной сенситограммы образцы пленок с иснытуемым эмульсионным слоем экспонируют в течение 10 сек на менсистометре типа Истмен 1 в с вольфрамовым источником света, через светофильтр Рэттена № 16. Образцы фотоматериалов проявляют 5 мин при 20° в проявителе Кодак Д-50, фиксируют, промывают и сушат

Пример 4. В описанные выше прямопозитивные фотографические галогенидосеребряные эмульсии могут быть введены цветообразующие компоненты. Для иллюстрации этого, красители, приведенные в табл. 5, добавляют к образцам завуалированной восстановителем и золотом бромойодосеребряной эмульсии (см. пример 3), содержащей акцептор электронов 5-лг-нитробензилиденроданин. Эмульсию выдерживают при 52° в течение 10 мин. Дисперсию красителей нагревают до 40° и добавляют к эмульсии. Эмульсию охлаждают до 40°, поливают на обычную ацетатцеллюлозную основу, студенят и сушат, как описано в примере 3. Фотоматериалы экспонируют и обрабатывают, для получения обраш,енного цветного изображения.

Предмет изобретения

лента восстановителя или/и 0,001-0,01 ммоль соединения золота на моль галогенида серебра, при температуре 40-100°, значениях рН 5-7 и pAg 7-9.

9.Материал по пп. 1-8, отличающийся тем, что применена желатиновая галогенидосеребряная эмульсия.