СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1966 года по МПК G03C1/18 C09B23/06 

Большинство известных и применяемых в промышленности ортохроматических сенсибилизаторов либо очувствляют галогенидосеребряные эмульсии недостаточно равномерно с понижением в зоне 490-520 ммк, обусловливая тем самым заметный «провал чувствительности между областями собственной и дополнительной чувствительности, либо зона сенсибилизации простирается всего до 530- 550 ммк.

Для получения светочувствительных слоев, равномерно очувствленных к зоне снектра до 605-620 ммк, без сколько-нибудь заметного понижения чувствительности между областями собственной и дополнительной чувствительности эмульсии предлагается применять сенсибилизаторы обш,ей формулы I

Гг

I R

А

сителей выявлен нечетко и лежит при 570- 580 ммк.

По сравнению с 9-алкокситиакарбоцианинами красители указанной формулы более равномерно очувствляют галогенидосеребряные эмульсии и обусловливают повышение дополнительной светочувствительности получаемых фотографических слоев на 40-50/оВведение в эмульсию красителей общей

формулы I способствует равномерному распределению спектральной светочувствительности в указанной зоне благодаря наличию в их спектрах сенсибилизации кроме молекулярной полосы достаточно интенсивных Н-,

Ji- и J -полос. Такие красители можно вводить в эмульсию, сенсибилизированную панхроматическими сенсибилизаторами, и полученные эмульсии использовать для полива изоортопанхроматических слоев.

Красители вводят в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентрация, при которой наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, составляет 250-500. моль на 1 моль соли серебра в эмульсии.

Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодосеребряной эмульсии вводят 200-300 мл 0,0350/о-ного спиртового раствора 3,3-диэтил-9-р-сульфатоэтоксиная эмульсия выстаивается в термостате при 40°С в течение 20-30 мин и затем поливается на пластинки или пленку. Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне до 605 ммк с нечетким максимумом при 570 ммк. Дополнительная чувствительность этого фотоматериала в 6 раз выше, чем достигаемая с сенсибилизатором 3,1-диэтил-6,7-бензо-6-метилтиа - 4-хиноцианиннитратом.

Пример 2. В 1 л эмульсии вводят 200- 300 мл 0,035о/о-ного спиртового раствора 3,3диэтил - 9 - Y - сульфопропилокситиакарбоцианинбетаина. Полученный материал равномерно очувствлен к зоне спектра до 620 ммк с максимумом примерно при 580 ммк. По величине дополнительной светочувствительности этот материал не уступает полученному с использованием сенсибилизатора 3,3,9-триэтил5,5-дифенилоксакарбоцианиннитрата.

Пример 3. В эмульсию вводят 150- 250 мл 0,030о/о-ного спиртового раствора 3,3диметил- или 3,3-диэтил-9-б-сульфобутилокситиакарбоцианинбетаина. Полученный материал равномерно очувствлен к зоне спектра до 610 ммк с максимумом примерно при 575 ммк. По величине дополнительной светочувствительности этот фотоматериал почти в 3 раза превосходит полученный с использованием красителя 3,1-диэтил-5,6-диметоксиселена-2-хиноцианинйодида.

Пример 4. Е I л эмульсии вводят 150- 200 Л1Л 0,035о/о-ного спиртового раствора 3,3диэтил - 9-р - сульфатоэтокситиакарбоцианинбетаина и 200 мл 0,025о/о-ного раствора красителя - 5,5-дизамеш,енного 9-этилтиакарбоцианииа. Полученный фотоматериал равномерно очувствлен к видимой области спектра до 660-710 ммк. По величине общей и дополнительной светочувствительности (за желтым и красным фильтрами) этот фотоматериал не уступает достигаемой при использовании только красителя 1,3-диметил-5(1-метилпирролидинилиден-2-этилиден) тиогидантоина.

Примечание:

II - краситель 3,Г-диэтил-6,7-бензо-6-метилтиа-4-хиноцианиннитрат;

П1 - краситель 3,1-диэтил-5,6-диметоксиселена-2-хиноцианипйодид;

IV- краситель 3,3,9-триэтил-5,5-дифенилоксакарбоцианиннитрат;

V- краситель 3,3-диэтил-9-метокситиакарбоцианинйодид;

VI- краситель 1,3-диметил-5(1-метилпирродидинилиден-2-этилиден)-тиогидантоин;

VII- краситель 5,5-дизамещенный 9-этилтиакарбоцианин.

Применение красителей формулы I позволяет получать ортохроматические фотоматериалы, дополнительная светочувствительность которых в 3-6 раз превосходит получаемую при использовании сенсибилизаторов II, 1П и VI; в 1,5 раза выше, чем с красителями V и не уступает достигаемой при применении весьма эффективного ортохроматического сенсибилизатора IV, очувствляюш.его эмульсии к более коротковолновой области до 575- 580 ммк (см. табл.).

При введении красителей строения I в эмульсию, сенсибилизированную эффективными панхроматическими сенсибилизаторами, например, 5,5-дизамеш;енными 9-этилтиакарбоцианинами (краситель VII, кривая 8 на графике), могут быть получены фотографические слои с весьма равномерным очувствлением к области 490-680 ммк (кривые 8/1 и 8/3 на графике). Дополнительная светочувствительность подобных фотослоев обычно суш;ественно не отличается от достигаемой при использовании сенсибилизаторов VII. При определенном соотношении количеств красителей I и сенсибилизаторов VII, могут быть получены фотослои с пониженной светочувствительностью к красным лучам (кривая 8/2 на графике), что необходимо, например, для негативных кинопленок.

Предмет изобретения

желтой частям спектра, в них вводят 9-сульфоалкокси- или 9-сульфатоалкокситиакарбоцианинбетаины общей формулы I

0(СН.,)

k VJ+J-CH C-CH

где А-SOg, OSOs; R и R-алкильыые группы; n 2, 3 или 4, полученные по авт. св. № 184614 (но заявке 903598/23-4).

В/1

W3

I 8/2

/

2}

0.9 0,8 0,7

0,6

6/

0,5

- /

0, 0,3

0.2 0,1

650 600

700

450 00

500

550

Л /77Д