ДЯ БИБЛИОТЕКА Советский патент 1969 года по МПК C08G75/02 

Предлагается способ получения ненасыщенных тиолополитиоэфиров общей формулы

Н§-(-СНг8)п (l)

где R - ненасыщенный углеводородный радикал, п -2-7, взаимодействием тиолополитиоэфиров общей формулы

HS-fCH,Sfn Н (И)

где п - 2-7, с диеном при молярном соотнощении 1 : 1 в среде инертного органического растворителя при температуре от -20 до 180°С в присутствии известных ионных или радикальных катализаторов или под действием ультрафиолетового излучения. В качестве тиолполитиоэфиров предпочтительны жидкие олигомеры тиоформальдегида общей формулы II, где п от 3 до 7, хорошие результаты получают при п, равном 3-4. i

Промышленноценные продукты получают при взаимодействии молекулы жидкой смеси вышеуказанных политиоформальдегидов с молекулярным весом, равным или близким 190, с молекулой сопряженного диена и особенно бутадиена или метилбутадиена.

диолефинами: гексадиеном-1,3, гептадиеном-1,3, октадиеном-1,3 и 3,5, метил-6-гептадиеиом-1,3, додекадиеном-1,3 и 4,6, метил-1ундекадиеном-1,3, пропил-3-ундекадиеном -1,3,

этил-З-декадиеном-1,3, этил-2-декадиеном-4,0.

тетрадекадиеном - 1,3, этил-3-тетрадекадиеном-1,3, гектадекадиеном-7,9, метил-7-гектадекадиеном-7,9 и диоксадиеном.

Кроме того, можно применять несопряженные диолефины, например гексадиен-1,5, гептадиен-1,5, октадиен-1,7, метил-5-гептадиен-1,5, метил-2-октадиен-1,7, октадиен-2,6, этил-8-декадиен-1,8, этил-10-додекадиен-1,9 и др.

Предпочтительна гемпература процесса 15-

50°С.

В качестве ионных или радикальных катализаторов можно использовать катализаторы типа Фриделя-Крафтса - безводный А1С1з, ВРз, или перекиси.

В качестве инертных растворителей можно применять различные алифатические углеводороды - октан, бензин, петролейный эфир и в особенности ароматические, в частности бензол, толуол, ксилол и т. д.

Процесс проводят при атмосферном или более высоком давлении. При осуществлении способа предпочтителен небольшой избыток диена, т. е. немного больше, чем молекула этиленового углеводорода на одну молекулу по