Способ получения пента-эритрита Советский патент 1932 года по МПК C07C31/24 C07C29/14 

Пентаэритрит С(СН2ОН4) является сырьем для военно-химической промышленности, так как из него можно готовить взрывчатое вещество-нитропентаэрИтрит, хорошие качества которого не раз описывались в литературе (герм, пат. № 81664-1895 г., № 265025-1912 г., № 390622-1924 г., Zeitschr. fur Ang. Ch. № 26-1928 г.)/Однако пентаэритрит не получил еще практического применения только потому, что до сих пор не было способа технического получения его, несмотря на то, что его получали Голленс и Виганд (Ann. der Chem. und Pharm. 1891 г. 265 стр. 316 и 1893 г. 276 стр. 58), а также Штетбахер (Zeitschr. fur das Schiess- und Sprengstoffwesen 1916 r. № 11 стр. 182) конденсацией уксусного и муравьиного альдегидов в присутствии гашеной извести.

Этот способ имеет много недостатков. Прежде всего продолжительность реакции достигает 1-2 месяцев, альдегиды разбавляются большим количеством воды (так как, в противном случае, реакция идет очень бурно с образованием смол и легкокипящих жидкостей), поэтому требуется аппаратура большой емкости и, наконец, выхода получаются небольшие (40-60% от ,теории).

Настоящее изобретение дает способ получения пентаэритрита методом, аналогичным вышеописанному, т.-е. конденсацией уксусного и муравьиного альдегидов в присутствии Са(ОН)2, который, однако, дает выхода конечного продукта до 60-80% от теории. Это достигается введением ряда усовершенствований в отдельные стадии процесса. Прежде всего производится точная дозировка альдегидов и Са(ОН)2; последний отделяется от кусков не обожженного мела пропусканием через сито в сухом виде или в виде известкового молока. Основной особенностью способа является ведение реакции в присутствии небольшого количества воды, чаще всего с той водой, которая добавляется к Са(ОН)2 для получения известкового молока и имеющейся в 40% формалине, употребляющемся для реакции.

Возможность ведения реакции при этих условиях достигается постепенным смешением альдегидов со щелочью, вливанием альдегидов в известковое молоко или обратно при энергичном перемешивании. Реакционный сосуд снабжен кроме того обратным холодильником и водяным поглотителем для улавливания муравьиного альдегида.

Температура реакции 35-50°, так как при более высоких температурах наступает осмоление, а при слишком низких реакционная масса делается клейстерообразной. Температура регулируется скоростью введения одной части реагирующих веществ в другую и внешним охлаждением.

Вначале процесса температуру лучше тювышать.за счет теплоты реакции. Под конец реакции, когда температура начинает падать, охлаждение прекращается постепенно, так как в противном случае может наступать бурный процесс и температура поднимается слишком высоко. Реакцию ведут до исчезновения уксусного ангидрида, после чего реакционную смесь охлаждают и пентаэритрит с небольшим количеством СаСОз отсасывают на нутче, промывают холодной водой и растворяют на фильтре горячей водой, к которой прибавлено для растворения смол немного муравьиной кислоты. При стоянии выпадает чистый пентаэритрит.

Если не прибавлять Муравьиной кислоты, то выпавшие кристаллы пентаэритрита адсорбируют смолы, приобретая желтый оттенок.

Из первой промывной воды пентаэритрит выделяется после удаления солеи кальция и упаривания под вакуумом. Для ускорения кристаллизации часто полезно добавит, немного аммиака. Продолжительность операции в лабораторных условиях - 1 кг пентаэритрита в 1-2 часа.

Выход 60-80% от теории при расчете на уксусный альдегид.

Предмет изобретения.

1.Способ получения пентаэритрита из смеси уксусного и муравьиного альдегидов действием на них известкового молока, отличающийся тем, что реакцию с известковым молоком ведут при перемешивании и при постепенном приливании смеси муравьиного и уксусного альдегидов.

2.При означенном в п. 1 способе применение муравьиного и уксусного альдегидов наивысшей концентрации.