СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРАЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ-^-—va.iMiisij Советский патент 1971 года по МПК C08F226/06 C08F230/02 

Известен способ получения .фосфоразотсодержащих полимеров путе.ч радикальной сополимеризации винилпиридина и его производных с фепилвинилфосфиновои кислотой.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве фосфорсодержащего сомономера применяют 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутади.ен. Это отличие позволяет расширить ассортимент полимерных материалов. Согласно изобретению сополимеризацию 2,3ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена с 2-метил-5винилпиридином или с 4-винилпиридино.м осуодествляют в массе при в присутствии радикальных инициаторов. Винилпиридины очищают перегонкой в вакууме. Сополимеризацией исследуемых сомономеров получают полимеры, содержащие от б до 60 мол. % 2,3-ди(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена в сополимере (содерЛСание фосфора в полимерах изменяется от 3 до 15%). С увеличением мольной доли 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена в исходной смеси выход и молекулярный вес (характеристическая вязкость) полимеров уменьшаются.

кислоте. Не растворяются полимеры в петролейном и серном эфирах, в воде.

Сополимеры подвергаются механической обработке, легко прессуются под давлением, адгезия к стеклу и металлу увеличивается с увеличением содержания фосфора в сополимере. Термомеханические испытания полученных полимеров показывают, что большинство из них обладают высокоэластическими свойствами.

Температура стеклования их находится в пределах 60-0°С, температура текучести - в пределах 40-1бО°С, уменьшаясь с увеличением молярной доли 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена в сополимере. При температурах выше 130-150°С сополимеры проявляют термореактивность (благодаря наличию двойных связей), т. е. показывают способность к дальнeйши превращениям - структурированию и вулканизации. Поли.меры «е поддерживают

горения и обладают хорошим эффектом самозатухания.

Пример 1. В ампулу загружают 1,2 г 2,3ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена, 3,776 г 2метил-5-вини л пиридина (мольное соотношение

мономеров 1:9) и 0,049 г (1 вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты. Ампулу вакуумируют, ироводя поочередно процессы замораж шання и размораживания реакционной смеси, и запаивают иод вакуумом. Реакцион8 час. Полученный сополимер выделяют, очищают переосаждением из бензола в петролеиный эфир н сушат в вакууме при 60°С до постоянного веса. Выход сополимера 4,62 г (93%). Содержание фосфора 4,87%. Характеристическая вязкость в растворе метилэтилкетона (г) 1,27. Температура текучести 80С. Пример 2. 4,547 г 2,3-(диэтилфосфон)-,3бутадиена, 1,683 г 2-метил-5-винилпиридина (.мольное соотношение мономеров 1:1) сополимеризуют под действием 0,0618 г (I вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты. Методика полимеризации аналогична примеру 1. Выход сополимера 2,35 г (37,7%). Содержание фосфора 12,84%. Характеристическая вязкость (т)) 0,68. Температура текучести 70°С. Пример 3. 6,897 г 2,3-ди-(диэтилфосфон),3-бутадиена и 0,6185 г 2-метил-5-винилпиридина (мольное соотношение мономеров 4:1) сополимеризуют под действием 0,0744 г (1 вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты и обрабатывают аналогично при.меру 1. Выход 0,932 2 (12,4%). Содержание фосфора 14,21%. Характеристическая вязкость (TI) 0,33. Температура стеклования 10°С. Температура текучести 50°С.

Пример 4. В ампулу загружают 4,576 г 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена, 1,538 г 4-винилпиридина (мольное соотношение 1:1) и 0,0601 г (1 вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты, вакуумируют и запаивают -под вакуумом. Методика полимеризации и выделения аналогичны примеру 1. Выход 1,95 г (25,9%). Содержание фосфора 12,73%. Характеристическая вязкость в метилэталкетоне (т)0,36. Температура стеклования 17°С. Температура текучести 62°С.

Предмет изобретения

Способ получения фосфоразотсодержащих полимеров путем радикальной сополимеризации винилпиридина или его производных с фосфорсодержащим сомономером, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве сомономера применяют 2,3-ди-(диэтилфосфон)1,3-бутадиен.