СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Советский патент 1969 года по МПК C08B15/00 

Изобретение относится к области получения модифицированных целлюлоз, обладающих анионообменными свойствами.

Известен сиособ иолучения модифицированной целлюлозы обработкой целлюлозсодержащих материалов реагентами различного характера. Полученные при этом соединения обладают недостаточной обменной емкостью.

Для увеличения обменной емкости конечного продукта предлагается в качестве целлюлозсодержащего материала применять фосфорилированную целлюлозу, например кислый фосфат целлюлозы, а в качестве реагента - водорастворимые соли металлов, например хлориды меди, кадмия, и обработку вести в присутствии аммиака. Установлено, что комплекс кислого фосфата целлюлозы с металлами (например, Си, Cd) обладает анионообменными и комплексообразующими свойствами по отношению к ряду важных анионов. Поэтому предлагается использовать легко синтезируемую и дешевую соль кислого фосфата целлюлозы с такими металлами, как Си, Cd, в качестве нового вида целлюлозного анионита. Фосфат целлюлозы, используемый в качестве исходного материала для синтеза, производится промышленностью и широко применяется в качестве катионнообменного материала (например, в виде катионообменной бумаги). Кислый фосфат целлюлозы (в форме аммоннйно соли) получают но известным способам действием г целлюлозу при нагревании ортофосфорной кислоты обычно в присутствии мочевины.

Сущность изобретения заключается в получении целлюлозного сорбента обработкой фосфата целлюлозы солями меди или кадмия в присутствии избытка аммиака. В результате образуется устойчивый малодиссоциирующий комплекс. Медь из его состава не удаляется существенно даже при промывке кислотами. Опыты показали, что высокое содержа И1е связанной меди достигается, если перед обработкой солями металлов фосфат целлюлозы обработать З-з/о-ным раствором NniOn. Аннонообменное производное целлюлозы обладает комплексообразующими свойствами, оно может быть использовано для селективной сорбции ряда элементов (Ge, As), при этом достигается высокая сорбционная емкость. Продукт получают в результате несложного процесса на обычном оборудоватпш и для синтеза используются недорогие реагенты (например, соль меди, ).

Пример 1. Павеску фосфата целлюлозы (5 г), полученного известным способом - целлюлоза обработана водным раствором фосфорной кислоты и мочевины из расчета 4 моль мочевины на 1 моль фосфорной кислоты в течение 30 мин, при комнатной температуре, отжата lOOVtt, высушена при , затем масса нагрета до 135°С в течение 30 мин, промыта горячей, холодной водой и высушена при 60°С - обрабатывают 5 /о-ным раствором NH40H в течение 1 час. Затем обрабатывают раствором сульфата меди (0,5 моль) з избытке аммиака в течение 30 мин. Полученный образец промывают водой от избытка аммиака. Содерл-;ание меди в полученном образце 97,3 л/г/г. Величина обменной емкости по германию (в форме германат-ионов) при рН 8-9 129,6 мг/г; по мышьяку (в форме арсенатионов) 67,9 мг/г; по молибдену (в форме молибдат-ионов) 10,7 мг/г; по вольфраму (в форме вольфрамат-ионов) 8,4 лгг/г.

Пример 2. Навеску фосфата целлюлозы (5 г), полученного как в примере 1, обрабатывают б /о-ным раствором NH4OH в течение 1 час. Затем обрабатывают раствором соли хлорида кадмия (0,5 моль) в избытке аммиака в течение 30 мин. -Полученный образец промывают водой от избытка аммиака. Содержание кадмия в полученном образце 88,7 мг/-г.

Величина обменной емкости по германию (в форме германат-ионов) при рН 8-9 69,6 мг/г; по мышьяку (в форме арсенат-ионов) 59,7 мг/л; по молибдену (в форме молибдат-ионов) 9,1 мг/г; по вольфраму (в форме вольфраматионов) 6,7 мг/г.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированной целлюлозы путем обработки целлюлозсодержащих материалов реагентом, отличающийся

тем, что, с целью придания анионообменных свойств целевому продукту, в качестве целлюлозсодержащего материала берут фосфорилированную целлюлозу, например кислый фосфат целлюлозы, а в качестве реагента - водорастворимые соли металлов, например меди, кадмия, и обработку проводят в присутствии аммиака.