Известен способ получения ароматических гидроксиламинов восстановлением нитропроизводных порошкообразным металлом Zn, Pb, Al, Mg и пр. в водной среде в присутствии нейтральных солей: Са С1з (см. германский патент № 84138).
В германском патенте 84891 описан способ получения ароматических гидроксиламинов восстановлением нитропроиз-/ водных при помощи активированной ледью цинковой пыли.
В германском патенте № 43230 описан способ получения азоксибензола ортоазокситолуола, параазокситолуола и азоксинафталина из соответствующих нитросоедидений Zn-пылью в присутствии или отсутствии железа с применением водного раствора хлористого кальция или поваренной соли.
В Chemisches Zentralblatt 1927 года стр. 869, II том, имеется указание на швейцарский патент № 118720, в котором описан способ получения 1-аминонафталин-4, 6, 8-трисульфокислоты восстановлением соответствующего нитронафталина в кислой среде железом в присутствии меди.
В 1927 г. Lyons и Smith опубликовали исследование, из которого видно, что восстановление ароматических нитросоединений может быть с успехом проведено железными опилками в присутствии раствора поваренн,ой соли или хлорното железа (см. Berichte 1927 год, I том, ,стр. 173), при чем названными исследователями указывается, что прибавка хлоридов некоторых тяжелых металлов, как, напр., 1ледь, ртуть и т. д к хлорному железу з надежде ускорить или облегчить восстановление дала отрицательный результат.
Авторамп настоящего изобретения найдено, что при восстановлении вышеперечисленных соединений железом в нейтральной среде в присутствии раствора поваренной соли или какой-либо другой нейтральной соли (хлористого калия, кальция, бария, сульфата натра или Кс1лия и т. п.) прибавка в реакционную смесь небольших количеств солей меди или другого тяжелого металла (ртуть и т. п.) без всякой прибавки хлорного железа значительно ускоряла и облегчала восстановление. При этом для соединений, дающих несколько ступеней восстановления, имеется возможность повести восстановление лишь до определенной ступени, регулируя концентрацию и температуру,
а также сорт и количество прибавляемых в качестве катализаторов сЬлей тяжелых металлов. От способа швейцарского патента № 118720 данный способ отличается тем, что восстановление ведется в нейтральной среде, без добавки какойлибо кислоты, что удешевляет производство и сберегает железную аппаратуру. От давших отрицательный результата опытов Лайонса и Смита настоящий способ отличается тем, что восстановление ведется без прибавки хлорного железа с одними нейтральными солями и солями меди, ртути, кобальта, никкеля и т. п.
Время, потребное на восстановление, при описанных условиях значительно сокращается сравнительно с требующимися при других способах, а выхода часто Звеличиваются.
Пример 1.- Восстановление нитробензола. ,
В колбу, снабженную мешалкой и соединенную с обратным холодильником, наливают 200 10%-го раствора NaCI и 62 г бензола; далее по частям в четыре приема -прибавляют 160 г железных опилок и 20 cjf 1%-го раствора медного купороса. Восстановление ведут на кипу 2 часа. Выход анилина-теоретический.
Пример 2. - Восстановление паранитроанилина.
В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, наливают раствор поваренной соли (15г НаС1вЗОО.), прибавляют 140 з железных опилок и присыпают на кипу в три приема через V2 по 20 г паранитроанилина. После первой загрузки паранитроанилина из капельной воронки спускают также в три приема 4 раствора медного купороса (100 г CuSOi ЗНз О на 1 л). Продолжительность процесса восстановления-2 часа.
Пример 3. - Восстановление солянокислого нитрозодиметиланилина.
Солянокислый нитрозодиметиланилин, полученный обычным образом путем ннтрозирования 100 г диметиланилина, присыпают по частям в 100 см воды, содержащей 10 г Na Ci, 100 г железных опилок и 2,5 см раствора медного купороса (100 г CuS O.I - 5 Нз О в 1 л воды). Температуру держат не выше 35°; для этого в реакционную жидкость забрасывают куски льда; восстановление йедут при помешивании; продолжительность восстановления-около 3 4adoB.
Во всех приведенных примерах медный купорос можно заменить эквивалентным количеством сернокислой или хлорной ртути или какой-либо соли окиси кобальта или никкеля.
Предмет изобретения.
Способ восстановления нитро- нитрозоазокси- азо- гидразо- диазо- или гидроксиламиновых соединений при помощи железа в присутствии водных растворов нейтральных солей, отличающийся тем, что в качестве активаторов прибавляют соли двухвалентных тяжелых металлов.
