Изобретение относится к области получения лолиамидофенолоформальдегидных смол, которые могут быть использованы в различных областях техники в качестве связующих.
Предложено использовать в качестве полиамидной компоненты отходы однородных высокомолекулярных отходов типа поли-е-каппоамида (капрон, капролон), поли-ш-энантоамида, поли-й-ундеканамида (ундекан).
Отличительной особенностью способа ячляется применение муравьиной кистоты. которая в смеси с фенолом ускоряет процесс растворения высокомолекулярного полиамида, снижает вязкость получаемого раствора и способствует последующей реакции конденсации фенола, полИамида и формальдегида, выступая в роли -катализатора (рН 2).
Нерастворимые в спиртах отходы высокомолекулярных полиамидов в виде струлски, волокон, кусков растворяются при нагревании (100-125°С) в смеси фенола с муравьиной кислотой. Раствор полиамида обрабатывают формальдегидом, выдерживают при температуре 100-105°С в течение 4-6 час и обезвоживают отгонкой.
На 100 вес. ч. фенола (можно использовать также смесь крезола с фенолом) берут 30- 200 вес. ч. отходов полиамида (лучще 70- 120 вес. ч.). Молярное соотнощение фенола и формальдегида равно 1,2,
Муравьиной кислоты берут в зависимости от загрузки полиамида в количестве 0,2- 0,8 моль на 1 моль фенола для создания рН среды 2.
Продукты конденсации представляют собой прозрачные или полупрозрачные липкие смолы коричневого цвета, растворимые в спиртах и нерастворимые в ароматических углеводородах и ацетоне.
Смолы, содержащие до 70% полиамида, спиртоводорастворимы. Спиртоводный раствор подобных смол может быть получен разбавлением спиртом по окончании процесса конденсации, «сущка смолы исключается,
надсмольная вода становится компонентом растворителя.
Смолы термореактивны, отверждаются и переходят в неплавкое, нерастворимое состояние в присутствии таких катализаторов как
малеиновый ангидрид, щавелевая кислота, уротропин.
Отвержденные смолы нерастворимы в спиртах и спиртоводных смесях.
Пример 1. Отходы полиамида (70о/о от
загружаемого фенола) растворяют в смеси 1 моль фенола и 0,4 моль муравьиной кислоты при температуре 100-125°С, .после чего раствор полиамида обрабатывают формальдегидом (0,85 моль) в виде 36о/о-ного водного сушат до полного удаления влаги при температуре 100-110°С и давлении 25-35 JHM рт. ст. Выход смолы 189,9о/о от загрузки фенола. Смола светло-коричневая, прозрачная, вытягивается в нити; содержание свободного фенола 11,60/0, свободный формальдегид отсутствует. Растворяется в этиловом и бутиловом спирте (при нагревании); в ацетоне, бензоле, толуоле нерастворима. Отверждается КИСЛЫМИ катализаторами и уротропином. Скорость отверждения на плитке при 150°С с 10%: щавелевой кислоты15 мин. 3 сек малеинового ангидрида 14 мин 4,1 сек уротропина3 мин 8 сек Вязкость 3Qo/o-Horo спиртового раствора по ВЗ-4 при 20°С Составляет 24,6 сек. Пример 2. То же, что в примере 1, отходов полиамида берут 120о/(, (от фенола), м)равьиной кислоты 0,6 моль. Выход смолы 264,5% (от фенола). Каучукоподобная, полупрозрачная смола растворима в спирте при -нагревании. Содержание свободного фенола 14,260/0. Скорость отверждения на плитке при температуре 150°С: без катализатора14 мин 51,6 сек с 10% малеинового анги3 лшн. 31,9 сек дрида с 10% щавелевой кисло3 мин 45,3 сб/; ты с 10о/о уротропина 7 мин 10 сек Вязкость ЗОо/о-ного спиртового раствора по ВЗ-4 при 20°С 29 сек. Предмет изобретения 1.Способ получения полиамидофенолформальдегидных смол путем растворения полиамида в феноле при нагревании и конденсации полученного раствора с формальдегидом в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения -содержания полиамида в смоле и улучшения технологичности способа, полиамид растворяют в смеси фенола и муравьиной кислоты, взятых в молярном соотношении 1 : 0,2-0,8. 2.Снособ по п. 1, отличающийся тем, что Полиамид растворяют при 100-125°С. 3.Способ по п. 1 или по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что реакцию поликонденсации ведут при температуре 100-i05°C.
Даты
1970-01-01—Публикация