СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАМИДНЫХ СМОЛЗСР^ Советский патент 1971 года по МПК C08G69/48 C08L13/00 C08L77/00 C09J3/16 

.

Изобретение относится к способу получения модифицированных полиамидных смол, применяемых в технике в качестве клеев.

Известен способ модификации полиамидов фенолом и формальдегидом путем нагревания полиамидов в смеси фенола с муравьиной кислотой с последующей обработкой полученного раствора формальдегидом. Получаемые смолы растворимы в спирте и обладают адгезионными свойствами.

С целью увеличения прочности клея и увеличения его стойкости к воде предлагается вводить в исходную смесь, кроме указанных компонентов, карбоксилатный каучук.

В качестве полиамидной компоненты предлагается использовать высокомолекулярные полиамиды, в том числе отходы механической обработки капролона, частично деструктированную крошку анида и подобные отходы промышленности пластических масс и синтетических волокон.

В качестве каучука применяются низкомолекулярные карбоксилатные каучуки марки СКД-1.

Отходы полиамида (100-120 вес. ч.) растворяются при температуре 100-120° С в течение 2-3 час в смеси фенола (94 вес. ч. или 1 моль), муравьиной кислоты (18,4-27,6 вес. ч. или 0,4-0,6 моль) и низкомолекулярного карбоксилсодержащего каучука (5-20 вес.

ч.). Полученный раствор обрабатывается при интенсивном перемешивании в течение 30 мин при температуре 100-105° С водным формальдегидом (36-45 вес. ч. или 1,2-1,5 моль) и выдерживается 6 час при температуре 100- 105° С для завершения реакции. Смола обезвоживается вакуумированием. Количество загружаемой муравьиной кислоты и формальдегида зависит от количества обрабатываемого полиамида.

Муравьиная кислота ускоряет процесс растворения полиамида и катализирует процесс химической модификации полиамида фенолом, формальдегидом и низкомолекулярным каучуком. Введение каучука в количествах, превышающих указанное, может привести к получению неоднородных смол, содержащих нерастворимые в спиртах частицы.

Получается привитый сополимер, который самоотверждается при нагревании, а также в присутствии катализаторов (дикарбоиовые кислоты, их ангидриды, уротропин и т. п.) с образованием неплавких нераствори.мых продуктов. Неотвержденные сополимеры представляют собой вязкие, липкие, полупрозрачные смолы, растворимые в спиртах (этиловый, бензиловый и т. п.).

предназначаются для склеивания металлов. Перед нанесением клея необходимо тщательно очистить н обезжирить металлические поверхности, а затем протравить их кислотой. Клей наносится на обе склеиваемые поверхности в два слоя; каждый слой подсушивается до отлипа, а затем поверхности скеиваются под небольшим давлением (2-3 кгс/см) и выдерживаются при температуре 150-180° С 2- 3 час.

Преимуш,ества клеев на основе модифицированной каучуком смолы перед клеями на основе немодифидированной смолы видны из данных таблицы.

Как видно, модификация каучуком позволяет в 1,5-2 раза увеличить прочность клея и повысить его стойкость к воде.

Модифицированные каучуком смолы могут использоваться также в качестве пластификаторов фенольных и эпоксидных смол и композиций на их основе.

Пример. В смеси фенола (94 вес. ч.), каучука СКД-1 (18,8 вес. ч.) и 85%-ной муравьиной кислоты (32,5 вес. ч.) растворяется при температуре 100-120° С стружка капролона (112,8 вес. ч.). Раствор обрабатывается при

интенсивном перемешивании во избежание гелеобразования порциями 37%-ного формалина (122 вес. ч.) при температуре 100-105° С в течение 30-45 мин и выдерживается при этой температуре еще 6 час для завершения

реакции. Смола обезвоживается при температуре 32-45° С и давлении 45-50 мм рт. ст. Полупрозрачная светло-коричневая смола имеет температуру каплепадения по Уббелоде 35° С, скорость желатинизации на плитке при

температуре 150° С с 10% щавелевой кислоты 30 сек, с 10% фталевого ангидрида 1 мин 12 сек, содержит свободного фенола 11,5%.

Предмет изобретения

1. Способ получения модифицированных полиамидных смол путем растворения полиамида в смеси фенола и муравьиной кислоты при нагревании и конденсации полученного раствора с формальдегидом, отличающийся тем,

что, с целью повышения адгезионных свойств и водостойкости, в исходную смесь при синтезе вводят низкомолекулярный карбоксилсодержащий каучук.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

низкомолекулярный карбоксилатный каучук вводят в количестве 5-20%.