СПОСОБ РАЗРУШЕНИЯ НЕФТЕВОДЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1970 года по МПК C10G33/04 

Изобретение относится к способу разрушения нефтеводяных эмульсий с применением деэмульгаторов.

Известен .способ разрушения нефтеводяных эмульсий оутем введения в эмульсию деэмульгаторов на основе ароматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилированных полиалкиленгликолей.

По предлагаемому способу, с целью расширения ассортимента деэмульгаторов, используют продукты взаимодействия ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтилированным полиалкиленгликолем или с соединением, полученным обработкой 1 моль оксиэтилированного полиалкиленгликоля 0,3-0,9 моль а1роматического или алифатического диизоцианата.

В качестве оксналкилированной фенол-альдегидной смолы желательно использовать смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или «-положении, соде;ржащими от 1 до 24 углеродных атомов, с альдегидами в молярном соотношении 0,5-2:1, с дальнейшей обработкой полученной смолы окисью алкилена, при этом на каждую фенольную группу должно приходлться от 2 до 20 двухвалентных .радикалов формулы

- (RiO)-, где RI представляет собой этиленовый, бутиленовый «ли пропиленовый остаток.

В качестве оксиэтилированного лолиалкиленгликоля берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или пропиленгликоль, с .мол. в. от 500 до 3000, .полученный взаимодействием 30-100 вес. ч. окиси этилена и 100 вес. ч. исходного .полиалкиленгликоля.

Пример 1. Полипропил€нгликоль со средним .мол. в. около 2000 обрабатывают метилатом натрия (0,3% Na по пропиленгликолю) в качестве катализатора, образовавшийся метанол отгоняют и затем обрабатывают

известным способом таким количеством окиси этилена, чтобы получить аддукт (I) с рредним ,мол. в. около 3000. rt-н-Hoниv фeнoл в присутствии едкого натра реагирует с несколько большим, чем эквимолярное, «оличе.СТВО.М формальдегида, образовавшуюся воду отгоняют. При этом получают растворимую в бензине коричневую смолу с ОН-эквивалентом 230 (эквивалентный вес рассчитан по гидроксильному числу), соответствующим среднему .мол. в. 1200. Затем эту смолу при добавлении еще некоторого количества едкого натра обрабатывают таким количеством окиСи этилена, чтобы на каждую ОН-пруппу приходилось 5 моль окиси этилена. Твердая оксйэтилированная смола (III) им«ет гидроксильное число около 125 и ОН-эквивалент 450. 3000 вес. ч. (1 моль) .продукта (I) смешивают С 235 вес. ч. (около 0,5 ОН-эквивалента) продукта (II) и обрабатывают при 140- 170°С iB течение 1 час 125 -вес. ч. (0,575 люль торговой смеси 2,4- .и 2,6-толуолдиизоцианата (80:60 вес. ч.), которую предварительно разбавляют 200 об. ч. безводното бензола. Полу- ю чают коричневое сиропообразное поверхнастно-активное веществе, растворимое во многих ipa-створителях и вВоде. 20 вес. ч. этого продукта хорошо леремешивают с 1000000 вес. ч. -сырой нефти южноаме- 15 рикаНСкого происхождения, содержащей около 35% соляного водного раствора. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Через оравнительно короткий период времени отделяется не содержащая воды и Солево- 20 Сырая нефть из южной Германии с содерж 5 20 г/от н го раствора нефть, которая пригодна для дальнейшей .переработки. Преимущества предлагаемого деэмульгатора по сравнению -с известными продуктами показаны в табл. 1 и 2, где: продукт А - полиоксиалкильное соединение, сответствующее промежуточному продукту (I) измпримера 1; продукт Б - оксиэтилированная нонил-фенолфорМальдегидная смола, соответствующая промежуточному продукту (II) из примера 1; продукт В - продукт конденсации 1 моль промежуточного .продукта (I) из примера 1, .1 моль промежуточного продукта (II) из примера 1 и 1 моль малеинового ангидрида; продукт Г - предлагаемый по изобретению, полученный по примеру 1 по реакции продуктов (I) и (II) с толуилендиизоцианатом деэмульгаторов. Таблица 1 нием воды 36%, добавлено разделителя фти

Сырая нефть из северной Германии с содержанием воды 20 г//и разделителя

Величина Е в таблицах означает остаточную эмульсионную воду после обработки разделителем в вес. %. Остаточная эмульсионная вода определяется следующим образом.

100 мл обработанной разделителем нефти после -отстаивания в течение 1 час на водяной бане -При 50°С -цент рифугируют, затем пипеткой -о-тсасывают н-ефтяную фазу и в ней определяют содержание воды перегонкой с ксилолом.

при его получении, обрабатывают таким количеством окиси этилена, которое обеспечивает конечный мол. в. 3000 (I). Бутилфенольную смолу, полученную по при-меру 1 из 1 моль 1,4-трет-бутилфенола -и 1,05 моль фор-мальдегида в присутствии фосфорной кислоты, обрабатывают 2 моль окиси пропилена, а затем 3 моль окиси этилена (II). 1280 вес. Ч. -пр-одукта (I) и 83 вес. ч. продукта (II) растворяют в равном количестве сольвентнафты (70% ксилола, 25% кумола, 5% толуола, т. кип. 90-160°С) и азеотропно отгоняют воду. Затем в реакционную смесь добавляют при температуре -кипения с обратТаблица 2 50%, добавлено диизоцианата, при этом идет количественная реакция. Добавлением метанола конечную концентрацию доводят до 50 вес. %. 50 частей на миллион этого раствора при наружной тем1перату|ре - 10°С непрерывно лодают прямо в трубопровод окважины южногерманского месторождения. Начальное давление, составляющее при использовании деэмульгаторов типа А и Б около 45 атм сразу же падает до 20 атм, что облегчает непосредственное разделение. Окончательное разделение осуществляют в установке обработки при 20-60°С с получением, готовой типовой сырой нефти. Отделившуюся воду используют в качестве воды высокого давления в скважинах или спускают в сточные линии. Пример 3. 1 моль полипропиленгликоля с мол. в. 2000 и 2 моль полиэтиленгликоля с мол. в 1000 обрабатывают 2 моль толуилен2,4-диизоцианата с выделением воды в присутствии ксилола (I). Получают растворимую в нефти фенол-формальдегидную смолу путем конденсации 1 моль п-оксидифенила с таким количеством триоксиметилена, которое соответствует 1,075 моль формальдегида, в присутствии фосфорной кислоты пр,и 120°С. Смолу обрабатывают окисью этилена при 130-150°С после предварительного добавления 1 вес. % метилата натрия, при этом на 1 фенольную ОНгруппу добавляют 4 моль окиси этилена (II). 2000 вес. ч. продукта (I) сплавляют с 125 вес. ч. продукта (II) при 150°С. При хорошем перемешивании при 150-170°С медленно добавляют 50-60 вес. ч. смеси 2,4-2,6толуилендиизоцианата, затем реакционную смесь выдерживают при этой температуре еще 30 мин. Для использования в качестве деэмульгатора полученный продукт реакции смешивают с трехкратным количеством продукта, полученного в примере 1. На одном из северонемецких нефтеперерабатывающих заводов перерабатывали южноаравийскую нефть, которая по содержанию соли не соответствовала требованиям перегонки. Сырую нефть промыли пресной водой, содержащей около 12 частей на ;Миллион деэмульгатора, при этом получили без использования установки для электрического разделения, пригодную для дальнейшей переработки нефть. Предмет изобретения I. Способ разрушения нефтеводяной эмульсии путем введения в нее деэмульгаторов на основе ароматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилированных полиалкиленгликолей, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента деэмульгаторов, в качестве последних используют продукты взаимодействия ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтилированным полиалкиленгликолем или с соединением, полученным обработкой 1 моль оксиэтилированного полиалкиленглнколя 0,3- 0,9 моль ароматического или алифатического диизоиианата. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы берут смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или г-положении, содержащими от 1 до 24 атомов углерода, с альдегидами в молярном соотношении 0,5-2 : 1, с последующим оксиалкилированнем полученной смолы, при этом на каждую фенольную группу должно приходиться от 2 до 20 радикалов формулы - (R,O) -, где Ri представляет собой этиленовый, бутиленовый или пропиленовый остаток. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве оксиэтилированного полиалкиленгликоля берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или полипропиленгликоль с мол. в. 500-3000, полученный взаимодействием 30-100 вес. ч. окиси этилена и 100 вес. ч. исходного полиалкиленгликоля.