СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНАЛКИЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F8/20 C08F112/00 

1 ,

Изобретение относится к способу получения модифицированных полиариленалкилов.

Полиариленалкилы - полимеры, содержащие бензольные кольца в цепи, разделенные метиленовыми группами, общей формулы

(СН2)п

А.1

где п 1,

RН, -СНз, -СгНз, -CsHi, С и т. д.,

получаемые поликонденсацией хлористого бензила и его производных, ароматических производных с дигалоидалканами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, обладают хорощей термической стабильностью, лнертны по отношению к кислотам и щелочам, радиационностойки, имеют низкие физико-механические свойства. Отсутствие в ,полиариле:1алкилах функциональных групп не позволяет v-x перерабатывать обычными способами.

Известен способ хлорметилирова«ия полиариленалкилов в среде органического растворителя в присутствии катализаторов ФриделяКрафтса с получением водорастворимых полиэлектролитов.

ствии катализаторов Фриделя-Крафтса в растворе .полярного растворителя, например хлористого метилена. Реакцию проводят при температуре -10-0С в присутствии безводного хлористого алюминия в молярном соотношении катализатора: хлористый циннамоил, равном 1:1. Наличие групп

/ V-CH CH-COХл -

в ацилированных полиариленалкилах доказано ИК-спектроскопией (характеристические полосы поглощения при 985 , принадлежащие группе -СН СН-, сопряженной с

бензольным кольцом, 1640 - группе

-СН СН- и 1718 сж-1 -группе С 0).

Ацилированные полиариленалкилы отверлсдаются или нагреванием при 120-150°С, или

под влиянием ультрафиолетового излучения. После нагревания или облучения УФ-светом такие полимеры превращаются в неплавкие и нерастворимые вещества. Скорость отверждения зависит от количества введенных в :1олимер остатков коричной кислоты

Ацилированные полиариленалкилы образуют .пленки на подложке из раствора, например, толуола. Пленки плотные, обладают хорошей адгезией к поверхности металлов и выдерживают без заметных изменений нагревание при 200°С. Такие полимеры могут применяться, например, в фотолитографии для получения рисунков путем травления на металлах. Разрешающая способность пленок, например, ацилированного полифениленэтила не менее 100 линий на 1 лгм. После проявления полимер дает четкий рисунок с ровными краями. Защитный рисунок, .полученный с помощью указанного полимера, устойчив яри селективном травлении металлов в растворах кислот и щелочей.

Пример 1. 20,8 г вязкого полифеншенэтила с мол. вес. 26800 и с характеристической вязкостью т) 0,135 растворяют в оОмл сухого хлористого метилена и-добавляют 33, хлористого циннамоила марки ч. Смесь охлаждают до -10°С, добавляют при перемешивании порциями безводный хлористый алюминий марки ч. с таким расчетом, чтобы температура реакционной массы не превышала -5°С. Далее смесь выдерживают при температуре --5-0°С в течение 15 час, после ;его реакционную массу выливают в 12%-ный раствор соляной кислогы со льдом. Органический слой промывают водой для отделения с.статков катализатора и удаляют хлористый метилен. Выделенный полимер растворяют в диоксане и переосаждают смесью изопроаилового спирта и воды (соотношение 1:1) ч высушиваю-т в вакууме при температуре не выше 60°С.

Полученный полимер полифеииленэтилциннамат представляет собой бледно-желтый порошок с т. пл. 95°С. Полимер полностью растворяется в диоксане, ароматических углеводородах и галоидалканах. Бромное число полимера 56,8, характеристическая вязкость, определенная на вискозиметре Бимофа в толуоле при 25°С, т 0,171.

Пример 2. Из полученного полифениленэтилциннамата готовят 10%-ный раствор в толуоле, добавляют 5% (от веса сухого полимера) кетона Михлера и из раствора получают пленку на подложке (кварцевое стекло). Для определения светочувствительности пленку облучают с помощью лампы ПРК-4 на расстоянии 12 см со стороны подложки. Температура подложки 20-25°С. При времени экспонирования 5, 10, 15 и 20 мин после проявления в толуоле получают слой нерастворимого полимера толщиной 0,3; 0,55; 0,75; 0,90 мк соответственно.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированных полиариленалкилов обработкой полиариленалкилов хлорсодержащим органическим соединением в среде органического растворителя в

присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, отличающийся тем, что, с целью получения конечных продуктов, отверждаемых термически или под действием ультрафиолетового излучения, в качестве хлорсодержащего органического соединения применяют хлорангидрид коричной кислоты.