СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРДИЕНОВЫХ КЕТОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C49/227 C07C45/46 C11B9/00 

1

Предлагается способ получения хлорсодержащих диеновых кетонов, представляющих большой интерес для синтеза каучуко-подобных полимеров, сополимеров, а также блологичас ки и душистых веществ.

При использовании известеой в органической химия реакции Фриделя-Крафтса получен ряд соединений, не описанных в литературе.

Предлагаемый способ получения хлордиеновых iKeTOHOiB заключается в том, что е-нин и хлорсодержащИЙ диен подвергают взаимодейст)вию с хлористым ацет ил01м в растворителе при минус 5 - плюс 10°С в прнсутствии катализаторов Фриделя-Крафтса с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные хлордиеновые кетоны благодаря наличию карбонильной и диеновой групп обладают новышемной реакционной способностью, что дает возможность использовать их в качестве моно меров.

Предлагаемый способ прост в исполнениИ и позволяет получать целевые продукты с выходом 48-бб /о.

Пример 1. В Круглодонную колбу, енаоженную механической мешалкой, обратным холодильни1кО|М, термо1метрОм и «апельной воронкой, -помещают 39,5 е (0,5 моль) хлористого ацетила, растворенного в 50 мл четыреххлористого углерода. При охлаждении в смесь вводят 67 г (0,5 моль) хлористого алюминия так, чтобы температура смеси не подшгмалась выше минус 5° С. Затем при минус 10- минус 15° С в течение 3 час прибавляют 61,5 г (0,5 моль) 2,3-днхлорбутадиена-1,3.

После этого содержимое колбы обрабатывают смесью соляной кислоты, эфира и льда. а-Ацетил-2,3-ди1ХЛОрбутадиен-1,3 экстрагируют эфиром, промывают водой, lOi/o-HbiM расгвором соды, высушивают хлористыл кальцием и после отгонки эфира остаток разгоняют о вакууме. Выделяют 54 г (67,9/о), а-ацетил2,3-дихлорбутадиена-1,3, т. кип. 97°С/5 мм рт. ст.; 1,5250; df 1,2741; найдено 39, 69, вычислено 38,72.

Найдено, /о: С1 43,48.

СбНбСЬО

Вычислено, С1 43,29. Пример 2. В колбу помещают 22 г (0,3 моль) хлористого ацетила. При охлаждении прибавляют 21 г (0,15 моль) хлористого алюминия так, чтобы температура смеси не поднималась выше минус 5° С. Затем в течение 1 час при минус 10 - минус 15°С вводят 20 г 2,3-ди.хлорбутадиена-1,3, после чего содержимое колбы обрабатывают, как указано в примере 1.

Пример 3. В Круглодонную колбу загружают 16 г (0,2 моль) хлористого ацетила,

.распваренного в 20 мл .хлористого метилена. При охлаждении IK смеси (Прибавляют 28 г (0,2 моль) хлар.истОГо алю1МИ1Ния так, что.бы температура -омеся ие поднималась выше минус 5°С. Затем при минус 10 - минус 20°С в течение 3 час пропускают винилацетилен, после чего содержимое Колбы обрабатывают смесью соляной иислоты, эфира и льда. а-Ацетилхлорапрен экстрагируют эфиром, промывают водой, Ю-/о-ньш раство1ро.м иоташа, высушивают клорястым кальцием я после оггонки эфира остаток раалоняют (В BancyyiMe. Выделяют 13,3 г () а-ацетилхлоропрена, т. 1КИП. 53° С/2 мм рт. ст.; /г|,о 1,5075; rff 1,2662; MRc; найдено 34,49, вычислено 33,86.

Найдено, о/о: С 55,67; Н 6Д2, С1 26,92.

СбН7С1О

Вычислено, «/о: С 55,17; Н 5,36; .С1 27,20.

П(р и мер 4. Аналопи1Ч1Н01Из6,6г (0,1 моль)

нзопропенилацетилена, 14 г (0,1 моль) хлористого алюминия и 8 г (0,1 моль) хлористого ацешла получают 7 г (48,27%) а-ацетилхлоризопрена, т. кип. 86° С/5 мм рт. ст.; nj 1,4990; df 1,1179; MRo- .найдено 38,80, вычислено 38,46.

Найдено, «/о: С1 25,20.

СуНдСЮ

Вычислено, о/о: С1 24,63.

Предмет :К з о б р е т е и и я

Способ получения хлардиановых кетонов, отличающийся тем, что енин и хлорсодержаш,ий диея подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в растворителе при минус 5 - плюс 10° С в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса с последуюш;и1М выделением целевого продукта известными приемами.