Изобретение касается способа закрепления в фотографических слоях, например, при производстве цветпых кинопленок, веществ кислотиого характера, например кислотных красителей в бланкфильме для гидротипного способа, красителей в фильтровых и противоореольных слоях, а также диффундирующих цветообразуюп1,их компонент.
Известен способ закрепления в фотографических слоях, включающих коллоидное связующее и дубитель, веществ кислотного характера введением в слои полимерных основанпй, содержащих различные группировки, например первичные амиио- или гидразогруппы, способные взаимодействовать с дубителями и закреилять таким образом молекулы полимерных оснований в слое (фиксаторов). Введение таких груипировок, как правило, сопряжено со зпачительным усложнением методики получения фиксатора и, в случае применения его для изготовления бланкфильма, не устраняет необходимости операции дубления бланкфильма либо иутем введения дубителя при его изготовлении, либо при его обработке, что в обоих случаях усложняет процесс.
Цель изобретения - предотвращение диффузии самих иол 1мерных оснований и их соедипеиий с веществами кислотного характера, а также упрочение (дублеиие) слоя. Эта цель достигается введением в слои полимерных осиований, содержащих груипировки, способные реагировать с актпвнымн группами коллоидного связующего. Прн этом не только устраняется способность таких полпмер ых оснований к дпффузин, но заметно упрочняется слой, так что отпадает необходнмость введения снеЦ 1альпого дубителя в слой пли последующей операции дублеиия.
Исключеиие операции дубления во время обработки блаикфнльма имеет больщое значение для унроц;ення процесса гидротипной печати. Для бессеребряного блаикфильма Boo6nie отпадает падобность в «мокрой его обработке до гидротипной печати; для серебросодержащего бланкфильма может быть резко сокращен тракт проявочной машины или ироявление фоиограммы может быть осуществлено на небольшой приставке к мащпне для гпдротпппого переноса.
В качестве примеров предлагаемых полимерных оснований можно привести сополимеры хлористого4-випплбеизилтриэтпламмопня
(ВБТА) и 4-в11пилбепзилхлорида (ВБХ) или соиолпмеры хлористого 4-випнлбепзплтриэтпламмоння 1 4-вппплбепзальдегида (ВБА), содержащие от 20 до 60% звеиьев ВБТА и 40- 80% звеньев ВБХ и ВБ.4.
способу получения хлористого полп-4-випилбепзилтриэтиламмопия, заявлеппого в авт. св. 165378, и отличается от пего лишь сокращеппем длительпости реакцпп аминировапия.
Сополпмеры второго типа (с альдегидиымп группировками) получают из соответствующих сополимеров первого типа пагреваиием их с гексаметплептетрампном.
При примепеиии предлагаемых полимерпы.-. оснований для изготовления пленки бланкфильма их вводят в состав эмульсии или в состав специального зандитного слоя в количестве 20-40% от веса желатины. При использовапии их для изготовления фильтровых или противоореольных слоев многослойных светочувствительных материалов с цветным проявлением нх вводят в раствор желатииы совместно с красителями, обесцвечивающимися при химико-фотографической обработке. При ирименении иредлагаемых полимерных оснований для изготовления цветообразующих слоев многослойных светочувствительных материалов с цветным нроявлением их вводят в состав растворов для получения сенсибилизированных соответствующим образом эмульсионных слоев вместе с диффундирующими компонентами цветного ироявлення, имеющими в составе хотя бы одну свободную сульфогрупиу.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие способы иолучения нредлагаемых полимерных основаннй и снособы их использования для перечисленных выще целей.
Пример I. Получение сополимера хлористого 4-винилбензилтриэтиламмопия с 4-винилбензилхлоридом.
а)Поливинилбензилхлорид.
10 г иолистирола (мол. вес от 5000 до 50000) растворяют в 100 мл (112 г) монохлордиметнлового эфира при 15-20°С. К иолучеиному раствору добавляют нри размещивании 30- 35 г измельченного плавленного хлористого цинка пли другого катализатора, иапример хлорное олово, при этом температура раствора повыщается за счет экзотермичиости реакции на . Реакционную смесь размешивают без внещнего охлаждения при 20-ЗО С в течение 5-6 час. По окончании выдержки светло-коричневый реакционный раствор выливают тонкой струей нри размешивании и охлаждении в 1000 мл 50%-ного водного раствора метилового спирта. Хлорметиловый полистирол, выделенный в виде белого порощкообразного осадка, отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, затем 200- 300 мл метилового сиирта, сушат в вакууме до иостоянного веса. Выход около 12,5 г. Содержание хлора в хлорметилированном полистироле зависит от иолноты хлорметилирования и может составлять около 19-23%.
ВБХ) растворяют в 65-70 мл ацетона при 45-50°С. К полученному раствору добавляют при размешивапии 55 мл (37,5 г триэтиламипа и через 0,5 час - 15 мл этилового сипрта.
Реакционную смесь размешнвают при 45- 50°С в течение 1-3 час, затем охлаждают до 15-20 С и выливают тонкой струей в 500 мл диэтилового эфира. При этом выделяется вязкий светло-желтый, смолообразный осадок. Раствор сливают, а осадок иромывают ла эфира и растворяют в 150 мл дистиллированной воды или этилового спирта при 40-50 С. Раствор профильтровывают и уиаривают о вакуме при 40-50°С досуха. Выход около 17 г.
Содержание азота и хлора в сополимере зависит от продолжительиости ам1И1ироваиия.
Состав соиолимера в зависимости от продолжительности аминирования ноли-4-винилбензилхлорида, ириведен в табл. 1.
Таблица 1
Фиксатор поли-4-винилбензилтриэтила.ммоннй.
Состав сополимера в зависимости от продолжительности аминирования поли-4-винилбензилхлорида
Пример 2. Получение соиолимера винилбензнлтриэтиламмонийхлорида и винилбензальдегида.
15 г сонолимера вннилбензилтриэтиламмоиийхлорида и винилбензилхлорида растворяют в 80 мл воды, добавляют 60 мл ледяной уксуспой кислоты и 5,5 г уротроиина. Реакционную массу нагревают прн размешивании до кипеиия в колбе с обратпым холодильпиком и размешивают ири кипении в течение нескольких часов (2-5 час}. По окончании выдержки реакционный раствор охлаждают, фильтруют и выливают тонкой струей в 500 мл ацетона. Выделившийся светло-желтый осадок отделяют от раствора декантацией иоследнего и растворяют в 100 мл воды или этилового сиирта. Раствор ирофильтровывают и уиаривают в вакууме при 40-50°С досуха. Выход около 10 г.
Т а б л II ц а 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БЛАНКФИЛЬМА | 1964 |
|
SU165378A1 |
| Г. В. Дерстуганов, Н. С. Спасокукоцкий, С. А. Бонгард и Т. П. Варзаносова | 1968 |
|
SU217943A1 |
| Способ получения сшитых гидрофильных сополимеров | 1982 |
|
SU1054365A1 |
| Способ получения плоских матриц для гидротипной печати цветных фильмов | 1981 |
|
SU972466A2 |
| Фотографический гидрофильный коллоидный слой | 1972 |
|
SU508233A3 |
| СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БЛАНКФИЛЬМА С ФИКСАТОРОМ В СЛОЕ^^;^1 I | 1964 |
|
SU163891A1 |
| Бессеребряная пленка бланкфильм | 1976 |
|
SU624194A1 |
| ВЫСОКОКОНТРАСТНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ | 1971 |
|
SU289646A1 |
| Фотографический материал | 1978 |
|
SU781744A1 |
| Способ обработки бланкфильма | 1958 |
|
SU118702A1 |
Номер образца по.-имерного основания соответствует приведенным в npiiNiepax 1 и 2.
Пример 3. Получение бланкфильма. а) Без серебра в приемном слое.
Состав раствора для полнза желатинового бланкфильма.
слоя Желатина
60 г Смачиватель 133
0,1М, мл
15 Полимерное основание 0,05
г. экв. но аммонийным груннам Дистиллированная вода, л До I
Полив и сушку производят обычным снособом, принятым нри производстве бланкфильма.
Температура плавления воздушно-сухого желатинового слоя через 2 суток после полива достигает 100°С. Через 10-15 дней после полива на изготовленный слой бланкфильма можно производить гидротипный перенос без обычно применяемой специальной обработки слоя в дубящем растворе.
Испытания фиксирующих свойств полученного слоя по отношению к кислотным красителям нроизводили путем проверки разрешающей способности оттиска с окрашенной матрицы миры, имитируя при этом условия трехкратного гидротипного переноса.
Проверку закрепления красителя в испытуемом слое бланкфильма осуществляли путем погружения на 1-2 суток нолучеиного на блаикфильме оттиска в 1%-ный содовый раствор при комнатной температуре.
Проверку закрепления фиксатора в желатиновом слое производили следуюпи м образом. Слои контактировали в течение 24 час в условиях повышенной температуры (55°С) и влажности с задубленными чистожелатиновыми слоями, на которых предварительно в обычных условиях гидротипного переноса были получены оттиски с матриц, окращенных в красителе прямой розовый светопрочный С.
При отсутствии диффузии фиксатора краситель полностью диффундирует из чистожелатинового слоя в слой с фиксатором. При наличии диффузии фиксатора в чистожелатиновом слое остается некоторое количество красителя, причем форма кривой поглощения оттиска ме75 Сохраня- Бесцвет- Есть ется : Hbirt
I . i Нет
няется. соответствуя форме кривой поглощения оттиска на бланкфильме с исг ытуемь м фиксатором.
Результаты указанных испытаний приведены Б табл. 2.
Во всех случаях в качестве контроля применяли желатиновый слой с фиксатором поли-4винилбензилтриэтиламмоннем (образец Y9 5).
б) С галогенидом серебра в приемном слое.
Па 1 кг позитивной эмульсии вводят следующие добавки (в мл}:
Стабилизатор Ф-1 1%-ный раствор
10 15
Смачиватель 133 0,1М
Полимерное основание
0.05 (образец До 4)
г. экв. по аммонийным группам
Слои поливают и сушат обычным способом, принятым нри производстве бланкфильма. Все испытания проводят как в примере 3, а, для чего предварительно удаляют из слоя галогеиид серебра обработкой в растворе тиосульфата натрия. Полученные результаты аналогичны приведенным в табл. 2.
Фотографические свойства определяют при экспонированпи слоя на сенситометре ФСР-4 и проявления сенситограмм в растворе П-1 в течение 4 .шт.
Результаты проверки фотографических свойств приведены в табл. 3.
Таблица 3
2,6 0,05
2,7
2,4
2,4 0,05
Т а б л II ц а 4
