СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛАЛ^ИНА Советский патент 1971 года по МПК C01B21/14 

В настоящее время осиовиым иромышлепиым способом полЗчения гидроксиламина является сиособ Рашига-миогостадиГшый и сложиый хим1 чески1 1 процесс, требуюи и громоздкой аппаратуры и дающий продукт, сильно загрязие П ьи постороииими вс;цествам :, кагс продуктами побочных реакций, так п исходными веществами (сериистым ангидридом, бисульфитами п питрптами); ца кажды 1 моль гидроксиламипа образуется 2,2 моль еульфата аммония.

Другой промышленный способ, примеияемый в США, основатп-н. иа реакц1п-1 между питросоединениям; алифатического ряда н концентрированными растворами минеральных , также дает продукт, требующий да.чьиеГиие серьезно очистки.

Из новых способов наиболее иерспективиым ceiiqac является енособ нолуче нш гидроксиламина из окиси азота и водорода иа Д1еталлнческом катал1раторе в растворе ми 1сраль 50 1 кислоты. Снособ требует точного дозирования смеси водорода с окисью азота (ниаче получаются другие иродукт 1) н водорода высоко стеленн чистоты.

Друго метод - электрохнмнческое восстановление азотно кислоты иа ртути и амальгамах металлов. Гидроксиламин получается при сл сщеиип потепцнала ртутного катода на 1,5 о (от рав 1овесного). Ртуть .тегко отравляется ми ронримесями. Поверх 1ость электрода в силу нзвест1Пз1х причин, развить нельзя, кроме как }вел 1чением геометри зеркала ртутной ., что требует круниогабарнтио аппаратуры.

Известен также способ получопит гидрокси. ;1м:- а электрохимическим восстатюи.тенпем с испо.чьзоваппем в качестве катодов других металлов - свиица, о.това, алюмнпня, никеля и

. (С. А. 59, 1282е, 1963 г.). Одиако этот способ дает низкий выход продзкта но току, п лаб.иодается коррозия металла электрода в кислоте. В последних работах в этой областн утверждается, что электрохимически па платнне идроксилалпи1 не образуется ин из азотHOii кислоты, нз окисн азота. На ртутном катоде нз азота можно получить гидрокс;:,1ами, но все недостатки ртути, как электрода, при это: еохраияются.

Ио.тучеьню гидрокеиламина но новому способу роводят п}пч-М электровосстаповлення окиси азота в cepHoil кислоте на платиновом электроде при потенциалах 0,1-0,2 в (отноС 1те,1ьпо обратиого водородного электрода

сравнения). По сравнению с упомянутыми электрохимическими способами в данном случае используется твердый катод, поверхность которого может быть развита (например соедн 1еиием пористых электродов), электрод поше, чем для ртути (отсюда меньше и затраты электроэнергии). По сравнению с упомянутыми способами предлагаемый способ более дешев, прост в аппаратурном оформле1п-1н, менее энергоемок и дает возможность получать продукт большей степени чистоты. Исходным сырьем для него служат растворы мнперальных кнслот и окись азота, а полученный продукт содержит лишь небольшие прнмесп сульфата аммония, образующегося в результате побочной реакции. Выход но току 1ндроксиламина составляет 77-79%.

Пример 1. В ячейку с разделенными катодным и анодным пространствами заливают 100 мл раствора 3 N серной кислоты, который предварительно насьщают вначале азотом (аргоном) в течение 1 час для удаления растворенного кислорода, затем окисью азота.

С помощью потенцностата платиновому

электроду (пластина площадью 2 см-) задается :потенцнал 0,1-0,.2 в. Электролиз проводят

в течение 2 час прн интенсивном перемешивании раствора, температуру которого под.т.ерживают равной 25°, плотность тока ма/см.

После электролиза определяют количество гидрокснламина в католггге. Выход гидроксиламнна но току составляет 77-79%. Константа скорости реакннн 2,3.10 моль/час, см.

Кроме гидроксиламина в {атолите образуется сульфат аммония (пыход но до 20%).

П р е д м е т изобретен и я

Способ получения гидрокснламина электрохимическим восстанозле;1нем окиеного неорганического соединения азота с применением металлического катода и католита, содержащего аинон снльной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса н звеличения чистоты продукта, в качест 5е окненого неоргаинческого соедняення азота используют окись

азота н процесс ведут па платиновом катоде в потегщностатнческом режиме в растворе минеральной, ианример серной кислоты.