СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ВИНИЛЦИКЛОГЕКСЕНА ЦИКЛОДИМЕРИЗАЦИЕЙ 1,3-БУТАДИЕНА Советский патент 1971 года по МПК C07C13/21 C07C2/32 

Известен способ получения 4-винилциклогексена олигомеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора, полученного восстановлением RhCl3-3H2O этанолом в присутстВИИ акрилонитрила. Известный способ не позволяет достичь высокого выхода целевого продукта. Предлагаемый способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного катализатора, представляющего собой низковалентный комплекс родия с я-донорньш лигандом, например N-феннлантраниловой кислотой. Предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого продукта с высокой степенью чистоты. В качестве jt-донорных лигандов, кроме N-фенилантраниловой кислоты, могут быть использованы L-тирозин, нафтацен, акридин, родамин С, бензтриазол, диаллиламин, бензимидозол, индолилмасляная кислота, триптофан. Пример 1. 0,03 г Rh-фенилантранилового катализатора растворяют в 20 мл диметилформамида, помещают в автоклав, продувают аргоном, добавляют 2-4 г бутадиена и нагревают в течение 16 час при 50-70С. Образовавщуюся смесь помещают в перегонную колбу с дефлегматором высотой 30-40 см и разгоняют. Отбирают фракцию, кипящую при 130-131°С. Выход 1,4-2,6 г (70% в расчете на исходный бутадиен); Лр° 1,4620 по литературным данным, т. кип. 129,5-130,5°С; п 1,4623. По аналогичной методике получают 4-винилциклогексен с помощью комплексов родия с нафтаценом, акридином, антраценом и L-тирозином. В случае использования Rh-L-тирозинового катализатора наряду с 4-винилциклогексеном с небольщим выходом образуется 1,5-циклооктадиен (5% по отношению к винилциклогексену). Пример 2. 0,03 г .КЬС1з-ЗН2О и 0,047 г родамина С растворяют в 100 мл этанола и нагревают в течение 3 час при 65°С. 20 мл приготовленного раствора катализатора помещают в автоклав, насыщают раствор водородом, добавляют 2-4 г бутадиена и нагревают в течение 16 час при 60-70°С. Продукт реакции - 4 - винилциклогексен определяют методом газо-жидкостной хроматографии (прибор ХРОМ-3, пламенно-ионизационный детектор, длина колонки 120 см, диаметр 0,5 см, наполнитель 20% полиэтиленгликольадипата и 5% стеариновой кислоты на диатомитовом кирпиче, температуре колонки 150°С, скорость подачи газа-носителя - аргона - 5,2 л/час.

Пример 3. 0,03 г №С1з-ЗН2О растворяют в 10 жл диметилформамида, помещают в автоклав, добавляют 1-2 г бутадиена и нагревают в течение 18 час при 80°С. Выделяется продукт, который по данным хроматографического анализа практически целиком состоит из 4-винилциклогексена. Выход 90-95% в расчете на исходный бутадиен.

По методике, приведенной в примере, 3,4винилциклогексен образуется с помощью дикарбонильных комплексов одновалентного родия с бензтриазолом, бензимидазолом, диаллиламином, индолилмасляной кислотой, триптофаном.

Предмет изобретения

Способ получения 4-винилциклогексена циклодимеризацией 1,3-бутадиена при повышенной температуре в присутствии комплексного

катализатора на основе родия, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта, в качестве комплексного катализатора используют низковалентный комплекс родия с л-донорным лигандом, например

N-фенилантраниловой кислотой.